[发明专利]高分子量高顺式含量聚马来酸二元醇酯及其制备方法

权利要求书

1.一种高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯，其特征在于，包括不饱和酸单体与二元醇单体投料摩尔比为大于1的量进行低温酯化和缩聚反应，其中，还包括酸催化剂和抗氧化剂，且酸催化剂和抗氧化剂与二元醇单体的摩尔比为0.01％～2％∶0.1％～2.0％∶1；所得聚马来酸二元醇酯的数均分子量Mn为0.5×10⁴～8.5×10⁴g/mol；

其中，所述二元醇单体为1,4-丁二醇，1,3-丙二醇，1,5-戊二醇，3-甲基-1,5-戊二醇,1，6-己二醇，1,10-癸二醇，1,12-十二烷二醇，1,20-二十烷二醇，1,4-环己烷二甲醇，异山梨醇，邻苯二甲醇，二甘醇中的一种或者其中多种二元醇的混合物；

低温酯化反应结束后，得到端羧基聚马来酸二元醇酯的寡聚体。

2.根据权利要求1所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯，其特征在于，所述聚马来酸二元醇酯的顺式结构含量为94％～97.8％，其数均分子量通过控制缩聚时间来调节。

3.根据权利要求1所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯，其特征在于，所述不饱和酸与二元醇单体的投料摩尔比为1.01～1.3∶1。

4.根据权利要求1至3任一所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯的制备方法，其特征在于，包括第一阶段和第二阶段，所述第一阶段在惰性气体氛围中，进行低温酯化反应，得到端羧基聚马来酸二元醇酯的寡聚体；所述第二阶段在低温、高真空条件下，端羧基的寡聚物脱除马来酸酐，而后发生缩聚反应，得到高分子量高顺式含量聚马来酸二元醇酯。

5.根据权利要求4所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯的制备方法，其特征在于，所述第一阶段的低温酯化反应为在110℃～150℃的温度下进行酯化脱水；所述第二阶段的缩聚反应为在110℃～150℃的温度下、1Pa～200Pa的压力下进行真空缩聚反应。

6.根据权利要求5所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯的制备方法，其特征在于，所述酯化反应温度和所述缩聚反应温度均控制为梯度升温。

7.根据权利要求6所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯的制备方法，其特征在于，所述第二阶段缩聚反应温度从80℃开始控制为梯度升温至110℃～150℃中的某一温度，并保持该反应温度进行反应，反应器中的真空绝对压力在梯度升温后维持1～2h稳定，之后逐渐下降至出现高分子爬杆现象即完成缩聚反应。

8.根据权利要求4所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯的制备方法，其特征在于，所述不饱和酸单体为马来酸和/或马来酸酐。

9.根据权利要求4所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元醇酯的制备方法，其特征在于，所述酸催化剂为强酸催化剂，选自三氟乙酸、三硝基苯磺酸、对甲苯磺酸、1,5-萘二磺酸中的一种或几种。

10.根据权利要求4所述的高分子量高顺式含量的聚马来酸二元酯的制备方法，其特征在于，所述抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂2246、对苯二酚中抗氧剂的一种或几种。