[发明专利]一种1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基环丁烷的合成方法

说明书

本发明记载了一种1,2‑二烷基‑1,2‑二芳基乙炔基环丁烷的合成方法，以1‑丁烯‑3‑炔为原料，在光敏剂催化剂存在下，发生分子间[2+2]环加成反应，得到了顺式和反式的两种不同构型且可分离的产物，并通过¹H NMR、¹³C NMR、IR、X‑Ray单晶衍射对目标产品的结构进行了表征和分析。该方法不需要任何添加剂，具有原料易得、反应条件温和、操作简单、后续处理方便等优点。

技术领域

本发明属于有机合成领域，特别涉及一种简便合成环丁烷化合物的方法。

背景技术

环丁烷是许多天然产物药物分子的核心结构单元，比如木脂素和新木脂素等化合物。这些含环丁烷的木脂素和新木脂素化合物具有显著的生物活性，通常被认为是开发抗真菌，抗病毒和抗癌药物的先导化合物。因此，高效地合成环丁烷类化合物在医药合成方面具有一定的应用价值。

在已有的报道中，烯烃分子可以在高能量的紫外光照射下通过[2+2]环加成反应合成环丁烷。近年来，可见光在催化剂作用下也可实现这种有机转化。但是反应的官能团兼容性较差，且难以进一步进行官能团转化。例如，文献((Santosh K.Pagire,Asik Hossain,Lukas Traub,Sabine Kerres and Oliver Reiser Photosensitised regioselective[2+2]-cycloaddition of cinnamates and related alkenes.Chem Commun.2017,53,12072)以肉桂酸酯为底物，铱联吡啶类配合物为光敏剂，在可见光照射下实现[2+2]环加成，但是该方法仅限于活化的烯烃，但对于未活化烯烃均不适用。

发明内容

本发明的目的是提供一种合成1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基环丁烷的简便方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种合成1,2-二烷基-1,2-二芳基乙炔基环丁烷的方法，将含不同取代基的1-丁烯-3-炔、光敏剂加入到溶剂中，光照条件下反应，TLC监测反应进程，待反应完全后经柱层析分离提纯得到目标产物，

Ar为对氯苯基；R为甲基等。

进一步的，光敏剂选自2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈(4-CzIPN)，茜素红、酸性红、荧光素、曙红中任意一种，优选4-CzIPN。

进一步的，反应体系溶剂为乙酸乙酯(EtOAc)、二氯甲烷(DCM)、乙腈(MeCN)、四氢呋喃(THF)、甲苯(Toluene)和二甲亚砜(DMSO)中任意一种，优选四氢呋喃。

进一步的，1-丁烯-3-炔与光敏剂的摩尔比例为1:0.005～0.20，优选1:0.025。

进一步的，1-丁烯-3-炔摩尔数与溶剂体积的比例为0.1mol/L。

进一步的，可见光的光源为11W日光灯、23W日光灯、40W日光灯，蓝色LED灯中任意一种，优选蓝色LED灯。

进一步的，反应温度为20～60℃，优选20℃。

与现有技术相比，本发明的优点和效果在于：(1)本发明原料廉价易得；(2)反应不需要添加剂；(3)反应只需蓝色LED光照射，符合绿色环保理念；(4)本发明操作简单方便，产物易于分离纯化，具有潜在应用价值。

附图说明

图1为实施例中反式产物1的单晶图。

具体实施方式