[发明专利]一种E型苯并富烯衍生物的合成方法

说明书

本发明公开了一种E型苯并富烯衍生物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明的合成方法在催化剂和添加剂的作用下通过吸电子基取代的芳基乙酮类化合物和炔丙醇类化合物之间的串联反应合成E型苯并富烯衍生物。本发明具有操作简便、条件温和、底物适用范围广、区域选择性和立体选择性好等优点，适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种E型苯并富烯衍生物的合成方法。

背景技术

基于其独特的结构及性能，苯并富烯衍生物在新药和新材料的开发方面得到了广泛应用。最近，人们还从天然产物中分离出一系列苯并富烯类化合物，并发现它们具有显著的生物和药物活性。另外，具有丰富反应性能的官能团化苯并富烯也是常用的有机合成中间体。目前，合成苯并富烯衍生物的最常用方法是自由基引发或金属催化下1,2-双官能团化苯的环化反应。另外，该类化合物也可以通过茚酮、烯基三唑、环丙烯、二芳基乙炔等在不同反应条件下发生的官能团转化来制备。尽管这些文献方法通常是可靠和有效的，但仍存在需要对商业可得的原料进行多步预官能团化、合成步骤繁琐、立体选择性和化学选择性差等问题。因此，研究并开发从简单易得的原料出发、经由简便的操作步骤实现苯并富烯衍生物的高效及高立体选择性和高化学选择性合成，不仅具有重要的理论意义，而且具有重要的应用价值。

发明内容

本发明解决的技术问题是提供了一种E型苯并富烯衍生物的合成方法，该合成方法通过吸电子基取代的芳基乙酮类化合物和炔丙醇类化合物之间的串联反应合成E型苯并富烯衍生物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广、区域选择性和立体选择性好等优点，适合于工业化生产。

本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种E型苯并富烯衍生物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将吸电子基取代的苯乙酮类化合物1和炔丙醇类化合物2溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于60-120℃搅拌反应制得E型苯并富烯衍生物3，该合成方法中的反应方程式为：

其中R¹为氢、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、芳基、氟、氯、溴、硝基或三氟甲基中的一个或多个，R¹为苯环上的一元取代或多元取代，R²为氰基、C_1-4烷氧羰基、苯磺酰基或取代苯磺酰基，取代苯磺酰基上的取代基为C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、氟、氯、溴或三氟甲基，R³为C_1-6烷基、C_3-6环烷基、噻吩基、苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、氟、氯、溴或硝基，R⁴为C_1-6烷基，R⁵为C_1-6烷基，溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、甲苯、氯苯或甲醇，催化剂为二氯(五甲基环戊二烯基)合铑(III)二聚体([RhCp*Cl₂]₂)，添加剂为醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯或醋酸。

进一步优选，所述的吸电子基取代的苯乙酮类化合物1、炔丙醇类化合物2、催化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:1-2:0.05-0.12:1。

一种E型苯并富烯衍生物的合成方法，其特征在于具体合成过程为：将吸电子基取代的苯乙酮类化合物1和炔丙醇类化合物4溶于溶剂中，然后加入催化剂和添加剂，于60-120℃搅拌反应制得E型苯并富烯衍生物5，该合成方法中的反应方程式为：