[发明专利]一种调聚催化剂及其制备方法、以及一种丁二烯调聚制备2,7-辛二烯醇-1的方法

说明书

本发明公开一种调聚催化剂及其制备方法、以及一种丁二烯调聚制备2,7‑辛二烯醇‑1的方法。所述调聚催化剂，包含Eu₂O₃、Gd₂O₃、Pd、Rh和载体。所述催化剂用于丁二烯调聚制备2,7‑辛二烯醇‑1，具有机械强度高、可循环套用、使用寿命长的优点。优选的，在反应促进剂的存在下进行所述调聚反应，催化效率高，原料转化率高，能够降低丁二烯水解生成丁烯醇的选择性，产品收率高。

技术领域

本发明涉及催化剂及有机合成领域，具体涉及一种调聚催化剂，及丁二烯调聚的方法。

背景技术

1-辛醇可用于调配各种香精香料，是制备桃醛、α-己基-肉桂醛的重要原料，1-辛醇也可用于表面活性剂、金属加工液的耦合剂和消泡剂。1-辛醇的合成工艺包括天然脂肪醇工艺、齐格勒法制醇工艺、1-庚烯的OXO工艺、丁二烯调聚工艺、生物基路线、1-辛烯环氧加氢工艺等，其中丁二烯调聚制备2,7-辛二烯醇-1，2,7-辛二烯醇-1再加氢制备1-辛醇为传统合成路线，日本可乐丽公司即采用本工艺，但可乐丽公司采用均相催化剂，催化剂回用困难，催化剂成本高。

可乐丽公司专利CN105050993A提出使用水溶性三芳基膦做配体，反应结束后油水分离，催化剂经油水分离后重复利用，以减少了催化剂的损失率，但催化剂钯的回收率为87～90％，膦的回收率为80～90％，催化剂回收率低，催化剂成本高。

新和成公司专利CN107089899A提出使用负载型双金属催化剂，但反应时间长达8-20h，正辛醇的收率仅87.6-95.6％。

综上所述，尚未有一种催化剂或合成方法，既可实现催化剂高效回收利用，又可解决丁二烯调聚反应速率慢，2,7-辛二烯醇-1选择性低的问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种调聚催化剂，所述催化剂机械强度高、可循环套用、使用寿命长；所述调聚催化剂的制备方法简单易行。所述催化剂用于丁二烯调聚制备2,7-辛二烯醇-1，催化效率高，原料转化率高，能够降低丁二烯水解生成丁烯醇的选择性，产品收率高。

为达到以上技术效果，本发明采用以下技术方案：

一种调聚催化剂，包含Eu₂O₃、Gd₂O₃、Pd、Rh和载体，其中，

Pd和Rh占载体的5wt％～10wt％；

Pd和Rh的摩尔比为1:1-10:1，优选5:1-8:1；

Eu₂O₃和Gd₂O₃占载体的1wt％-5wt％，优选2wt％-3wt％；

Eu和Gd的摩尔比为0.5:1-2:1，优选1:1～1.5:1。

一种制备本发明所述的催化剂的方法，包括以下步骤：

(1)用盐酸调节聚乙烯醇水溶液的pH为3-4，加入EuCl₃和GdCl₃，使用氨水调节pH值为10-11，分离出沉淀固体，200-250℃烘干4-6h，研磨，在500-550℃焙烧5-6h，得到200-600nm的Eu₂O₃-Gd₂O₃粒子；

(2)将Eu₂O₃-Gd₂O₃粒子、载体和异丙醇混合均匀，然后加入Pd盐和Rh盐，在80-90℃下冷凝回流1-1.5h；