[发明专利]一种调聚催化剂及其制备方法、以及一种丁二烯调聚制备2,7-辛二烯醇-1的方法

权利要求书

1.一种丁二烯调聚制备2,7-辛二烯醇-1的调聚催化剂，包含Eu₂O₃、Gd₂O₃、Pd、Rh和载体；其中，

Pd和Rh占载体的5wt％～10wt％；

Pd和Rh的摩尔比为1:1-10:1；

Eu₂O₃和Gd₂O₃占载体的1wt％-5wt％；

Eu和Gd的摩尔比为0.5:1-2:1；

所述的调聚催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)用盐酸调节聚乙烯醇水溶液的pH为3-4，加入EuCl₃和GdCl₃，使用氨水调节pH值为10-11，分离出沉淀固体，200-250℃烘干4-6h，研磨，在500-550℃焙烧5-6h，得到200-600nm的Eu₂O₃-Gd₂O₃粒子；

(2)将Eu₂O₃-Gd₂O₃粒子、载体和异丙醇混合均匀，然后加入Pd盐和Rh盐，在80-90℃下回流1-1.5h；

(3)使用NaOH水溶液将步骤(2)所得混合物的pH值调节至11-12，滴加NaBH₄水溶液，反应2-3h；使用盐酸将pH值调节至5-6，过滤，水洗，80-110℃真空干燥20-24h，得到调聚催化剂。

2.根据权利要求1所述的调聚催化剂，其特征在于，

Pd和Rh占载体的5wt％～10wt％；

Pd和Rh的摩尔比为5:1-8:1；

Eu₂O₃和Gd₂O₃占载体的2wt％-3wt％；

Eu和Gd的摩尔比为1:1～1.5:1。

3.根据权利要求1所述的调聚催化剂，其特征在于，所述载体包括Al₂O₃、SiO₂、AlF₃、ZrO₂、MgO、Cr₂O₃、活性炭、二硼化钛、二硼化铬、六硼化钙、多孔矾、高岭土、膨润土、聚四氟乙烯和多孔玻璃中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的调聚催化剂，其特征在于，所述步骤(3)中，NaBH₄的摩尔量为Pd盐和Rh盐总摩尔量的1.5-3倍。

5.一种丁二烯调聚制备2,7-辛二烯醇-1的方法，包括以下步骤：向反应釜加入溶剂、水、权利要求1-4任一项所述的调聚催化剂和丁二烯，使用二氧化碳将反应釜充压至2-5MPa；在50～100℃反应0.5～2h；所述方法在反应促进剂的存在下进行，其中，R₁为氢、甲基、乙基、丙基或芳香基；R₂为氢、芳香基、硅烷基、羰基、砜基或杂环基。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，使用二氧化碳将反应釜充压至3-5MPa；在70～80℃反应1.5～2h；R₁为氢或甲基；R₂为氢或叔丁基二甲基硅基。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述调聚催化剂与丁二烯的质量比为1:50～1:200。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述调聚催化剂与丁二烯的质量比为1:50-1:100。

9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述反应促进剂与丁二烯的质量比为1:20～1:50。

10.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述反应促进剂与丁二烯的质量比为1:30～1:40。