[发明专利]连续制备顺式对叔丁基环己醇的催化剂及制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201911054273.3 申请日: 2019-10-31
公开(公告)号: CN110743546B 公开(公告)日: 2022-11-18
发明(设计)人: 万克柔;高明明;程杰;林涛;张力;张炳亮;赵茁然 申请(专利权)人: 西安凯立新材料股份有限公司
主分类号: B01J23/656 分类号: B01J23/656;B01J23/648;B01J27/16;B01J23/46;B01J27/12;B01J23/652;B01J29/00;C07C29/20;C07C35/08
代理公司: 西安启诚专利知识产权代理事务所(普通合伙) 61240 代理人: 冯亮
地址: 710201 陕西省西安*** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 连续 制备 顺式 丁基 己醇 催化剂 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种连续制备顺式对叔丁基环己醇的催化剂,其特征在于,包括多孔材料载体,负载于所述多孔材料载体上的活性组分、非金属助剂组分和金属助剂组分,所述活性组分为Pd和Ru;

所述催化剂中活性组分Pd的质量百分含量为0.05%~1%,活性组分Ru的质量百分含量为0.2%~3%;

所述催化剂中,非金属助剂组分的质量百分含量为0.01%~0.5%,金属助剂组分的质量百分含量为0.05%~0.8%;所述非金属助剂组分为P、F和B中的一种或几种,所述金属助剂组分为Mn、Zr、Wu、V、Nb和Ti中的一种或几种;

所述多孔材料载体为活性炭、γ-Al2O3或硅铝分子筛。

2.根据权利要求1所述的连续制备顺式对叔丁基环己醇的催化剂,其特征在于,所述多孔材料载体的形状为球形、圆柱形、棱形或片形;

所述活性炭的比表面积为500m2/g~1200m2/g,粒径为0.5mm~4mm,长度为2mm~4mm,孔容为0.3cm3/g~0.6cm3/g;所述活性炭为煤质活性炭或木质活性炭;

所述γ-Al2O3的比表面积为120m2/g~320m2/g,粒径为1mm~2.5mm,孔容为0.3cm3/g~0.8cm3/g;

所述硅铝分子筛中硅元素和铝元素的物质的量之比为(1~3):1,所述硅铝分子筛的比表面积为300m2/g~1000m2/g,粒径为1mm~2.5mm。

3.一种制备如权利要求1所述连续制备顺式对叔丁基环己醇的催化剂的方法,其特征在于,包括以下步骤:

步骤一、对多孔材料载体进行预处理,得到预处理载体;所述预处理包括采用无机酸溶液对活性炭或γ-Al2O3进行酸处理,或者采用改性溶液对硅铝分子筛进行改性处理;所述无机酸为硫酸、盐酸、磷酸和硝酸中的一种或几种;所述改性溶液为硝酸铵溶液、氯化铵溶液或硫酸铵溶液;

步骤二、采用竞争吸附法和超声-微波浸渍法将活性组分和金属助剂组分负载于步骤一所述预处理载体上,得到含金属助剂的催化剂前驱体;

步骤三、将非金属助剂组分的水溶液与步骤二所述含金属助剂的催化剂前驱体混合,然后经过氢气还原,得到连续制备顺式对叔丁基环己醇的催化剂。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤一中所述酸处理的方法包括:

将多孔材料载体于100℃~120℃条件下烘干,常温条件下,将烘干后多孔材料载体置于质量浓度为5%~20%的无机酸溶液中浸泡2h~8h,过滤,将截留物水洗至pH≥3,将水洗后截留物于70℃~120℃条件下干燥2h~7h,将干燥后截留物于180℃~500℃条件下焙烧2h~6h,得到预处理载体;无机酸溶液的体积为烘干后多孔材料载体质量的3倍~8倍,体积的单位为mL,质量的单位为g;

或者包括:

将多孔材料载体于100℃~120℃条件下烘干,将烘干后多孔材料载体置于质量浓度为5%~20%的无机酸溶液中煮沸0.5h~2h,过滤,将截留物水洗至pH≥3,将水洗后截留物于70℃~120℃条件下干燥2h~7h,将干燥后截留物于200℃~300℃条件下焙烧2h~6h,得到预处理载体;无机酸溶液的体积为烘干后多孔材料载体质量的3倍~8倍,体积的单位为mL,质量的单位为g;

步骤一中所述改性处理的方法包括:

将多孔材料载体于100℃~120℃条件下烘干,将烘干后多孔材料载体离子交换3次,每次离子交换均包括在改性溶液中浸泡、过滤、水洗、干燥和焙烧;每次浸泡的温度均为45℃~85℃,pH均为3.1~4.5,时间均为1h~3h,每次浸泡所用改性溶液的物质的量浓度均为0.05mol/L~1.0mol/L,每次浸泡所用改性溶液的体积均为烘干后多孔材料载体质量的3倍~8倍,体积的单位为mL,质量的单位为g,干燥的温度为70℃~120℃,干燥的时间为2h~7h;焙烧的温度为350℃~600℃,焙烧的时间为2h~6h。

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