[发明专利]一种含分子筛的脱硅剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含分子筛的脱硅剂，其特征在于包括氧化铝、分子筛、稀土元素、Ni和第VIB族元素；以催化剂总重量为基准，稀土元素以氧化物计为0.5%~3%，Ni以NiO计为3%~10%，第VIB族元素以氧化物计为1%~4%，分子筛为5%~35%，氧化铝为48%~90%；所述稀土元素为Ce、La或Y中的一种或多种；所述分子筛为Y型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、TS系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛、SBA系列分子筛中的一种或多种；Ni与第VIB族元素的摩尔比为3~20；所述含分子筛的脱硅剂的制备方法，包括如下内容：（1）在氧化铝成胶过程中并流引入稀土元素，得到改性拟薄水铝石前驱体浆液；（2）将步骤（1）得到的改性拟薄水铝石前驱体浆液与分子筛、有机醇混合均匀，得到浆液A；（3）将硅烷偶联剂加入到步骤（2）得到的浆液A中混合均匀，然后调节浆液pH值为7.5~11，得到浆液B；（4）步骤（3）得到的浆液B在一定压力下进行老化，老化结束后，物料经过滤脱除一定水分后，加入有机胺和硅烷偶联剂捏合成可塑体，经成型、干燥和焙烧后，得到复合载体，然后再将复合载体负载上Ni和第VI族元素，得到含分子筛的脱硅剂。

2.根据权利要求1所述的脱硅剂，其特征在于：第VIB族元素为Mo和/或W。

3.根据权利要求1所述的脱硅剂，其特征在于：催化剂总酸量为0.45~0.7mmol/g，其中250~450℃的中强酸量为0.15~0.35mmol/g。

4.根据权利要求1所述的脱硅剂，其特征在于：催化剂比表面积为200~500m²/g，孔容为0.4-1.0mL/g，平均孔径为4~15nm。

5.一种权利要求1~4任一所述含分子筛的脱硅剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）在氧化铝成胶过程中并流引入稀土元素，得到改性拟薄水铝石前驱体浆液；（2）将步骤（1）得到的改性拟薄水铝石前驱体浆液与分子筛、有机醇混合均匀，得到浆液A；（3）将硅烷偶联剂加入到步骤（2）得到的浆液A中混合均匀，然后调节浆液pH值为7.5~11，得到浆液B；（4）步骤（3）得到的浆液B在一定压力下进行老化，老化结束后，物料经过滤脱除一定水分后，加入有机胺和硅烷偶联剂捏合成可塑体，经成型、干燥和焙烧后，得到复合载体，然后再将复合载体负载上Ni和第VI族元素，得到含分子筛的脱硅剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的稀土元素来自稀土元素的水溶性盐。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的稀土元素来自硝酸铈、硝酸镧、硫酸镧或硝酸钇中的一种或多种。

8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）得到的改性拟薄水铝石前驱体浆液中Al₂O₃：H₂O质量比为3~35：100。

9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的分子筛选自Y 型分子筛、β沸石、ZSM系列分子筛、TS系列分子筛、SAPO系列分子筛、MCM系列分子筛或SBA系列分子筛中的一种或多种，所述的分子筛的比表面积300m²/g，孔容0.4mL/g，总酸量0.5mmol/g。

10.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（2）有机醇与拟薄水铝石前驱体浆液中水的质量比为75~500：100。

11.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的有机醇为碳原子数小于4的有机醇。

12.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（3）和步骤（4）所述的硅烷偶联剂为碳原子数小于8的含氧有机硅烷。