[发明专利]一种叔丁基取代羟基苯甲酸酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种叔丁基取代羟基苯甲酸酯的制备方法，属于精细化工领域，以解决磺酸根催化剂脱水酯化反应过程中叔丁基的离去问题。该方法包括以下几个步骤：A、采用科尔贝科尔贝‑施密特反应后的中间体叔丁基取代羟基苯甲酸盐在N,N二甲基甲酰胺作为溶剂的条件下，加入卤代烃和季胺盐催化剂在一定温度下反应即可得到酯，通过LC检测羟基苯甲酸盐全部转化为了羟基苯甲酸酯。B、反应结束后加入10%稀盐酸水溶液酸化，然后用甲苯萃取产品，合并有机相加入白土回流脱色除杂，减压整除溶剂后加甲醇结晶得到粗品，粗品通过甲醇重结晶得到合格产品。本发明利用科尔贝‑施密特反应中间体一锅法制备叔丁基取代羟基苯甲酸酯，产品纯度高，收率高。

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种叔丁基取代羟基苯甲酸酯的制备方法。

背景技术

叔丁基取代羟基苯甲酸酯是一种重要的医药中间体和橡塑光稳定剂，其主要结构式如下：

它可以广泛应用于制备水杨酸类紫外线吸收剂（UV2908），同时在彩色显影液、涂料、化妆品及除草剂中也可以添加使用。

目前，国内外制备叔丁基取代羟基苯甲酸酯都是通过科尔贝-施密特(Kolbe-Schmitt)反应制备得到对应的羟基苯甲酸，再通过与醇反应制备相应的酯。常见方法主要由二种，第一种是叔丁基取代羟基苯甲酸与醇在酸(对甲苯磺酸、硫酸、甲磺酸、磺酸基的离子交换树脂等)催化下与甲苯回流分水制备；第二种是通过缩合剂（二环己基碳二亚胺(DCC)、二异丙基碳二亚胺(DIC)和1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺(EDCI)等）制备。

催化回流分水法是常用的酯化方法，由于底物苯环上带有叔丁基，常见的催化剂无论是Lewis酸还是离子交换树脂，其核心都是磺酸根。磺酸根的酸性强度决定了在酯化反应的过程中会存在脱叔丁基的杂质，其机理如下（以3,5-二叔丁基苯甲酸酯为例），磺酸根促进酯化反应和脱叔丁基的过程如下：

缩合剂法存在试剂成本高，并且容易引起羟基苯甲酸分子间缩合，降低反应的收率。

羟基苯甲酸盐与卤代烃酯化的报道在国内外文献及专利中均有所报道（Lettersin Organic Chemistry, 3(3), 207-211; 2006、Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 2013209631,10 Oct 2013、PCT Int. Appl., 2009038148, 26 Mar 2009、PCT Int. Appl.,2010012567, 04 Feb 2010），其方法都是通过羟基苯甲酸与碱先反应成盐，再与卤代烃反应酯化。由于碱的加入存在酚羟基与羧基的竞争关系，所以文献收率基本在26-68%之间。

发明内容

本发明旨在提供一种叔丁基取代羟基苯甲酸酯的制备方法，以解决磺酸根催化剂脱水酯化反应过程中叔丁基的离去问题。

为解决该产品目前催化回流分水法脱叔丁基的问题，以及羟基苯甲酸盐与卤代烃酯化收率不高的等问题，本发明利用科尔贝-施密特反应中间体一锅法制备叔丁基取代羟基苯甲酸酯，其反应过程及机理如下：

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：一种叔丁基取代羟基苯甲酸酯的制备方法，该方法包括以下几个步骤：

A 、采用科尔贝科尔贝-施密特反应后的中间体叔丁基取代羟基苯甲酸盐在N,N二甲基甲酰胺作为溶剂的条件下，加入卤代烃和季胺盐催化剂在一定温度下反应即可得到酯，通过LC检测羟基苯甲酸盐全部转化为了羟基苯甲酸酯。

B、反应结束后加入10%稀盐酸水溶液酸化，然后用甲苯萃取产品，合并有机相加入白土回流脱色除杂，减压整除溶剂后加甲醇结晶得到粗品，粗品通过甲醇重结晶得到合格产品。

进一步的，所述N,N二甲基甲酰胺用量是羟基苯酚盐质量的2倍。