[发明专利]缓释型辛硫磷农药及其制备方法

说明书

本发明涉及有机‑无机复合材料领域，具体涉及一种缓释型辛硫磷农药及其制备方法。将萘乙酸根插层水滑石前体，再将辛硫磷插层水滑石前体，得到辛硫磷/萘乙酸插层的水滑石，再将该水滑石放入含双氧水、乙醇、水的混合溶液中超声处理，得到缓释型辛硫磷农药，其化学式为：[(M²⁺)_1‑x(M³⁺)_x(OH)₂]^x+(NAA^‑)_x(Phoxim)_y·mH₂O，其中x＝0.25‑0.33，y＝0.04‑0.05，m＝3‑6，m为层间结晶水分子的数量，M²⁺为二价金属离子，M³⁺为三价金属离子，Phoxim为辛硫磷。本发明的缓释型辛硫磷农药，插层结构稳定，可以长时间释放出辛硫磷，起到缓释效果。其制备方法易于实现。

技术领域

本发明涉及有机-无机复合材料领域，具体涉及一种缓释型辛硫磷农药及其制备方法。

背景技术

辛硫磷(Phoxim)是一种重要有机磷类农药，其化学名：Ο-α-氰基亚苯基氨基-Ο,Ο-二乙基硫代磷酸酯，辛硫磷的国际通用名称为Phoxim，商品名包括：肟硫磷、倍腈松、倍氰松、腈肟磷、拜辛松等。利用辛硫磷的胃毒、触杀和在黑暗条件下残效长等特性，可用于防治天牛等蛀干性害虫。此外，该农药对危害花生、小麦、水稻、果树、蔬菜、桑、茶等作物的多种鳞翅目害虫的幼虫有良好的作用效果，对虫卵也有一定的杀伤作用，也适于防治仓库和卫生害虫。因此，辛硫磷是一种公认的高效、低毒、低残留的有机磷农药。但是该农药在使用中也有许多难题，第一、辛硫磷不稳定，遇强光、高温、水量过多、碱性物质都极易造成分解失效。第二、辛硫磷的制剂以乳油为主，使用时必须加水喷雾，在光照及水的存在下极易使辛硫磷分解，并造成药剂飘移流失，无法作用到理想位置，影响使用效果。第三、辛硫磷乳油中的有机溶剂会污染环境。第四、辛硫磷药效时间较短，喷雾保持药效2-4天，在土壤中保持药效大约1个月。因此，延长辛硫磷药效、避免分解，发挥辛硫磷杀虫高效的特性，是提高辛硫磷农药应用的关键。

水滑石类化合物是一类典型的阴离子型插层材料，又称为层状双羟基复合金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides，简称LDHs)，其化学组成为[M²⁺_1-xM³⁺_x(OH)₂]^x+(A^n–)_x/n·mH₂O。这种材料是由相互平行的层板组成，层板带有永久正电荷。M²⁺，M³⁺即二价和三价金属阳离子，层间具有可交换的阴离子A^n-以维持电荷平衡。水滑石层板间元素存在强共价键作用，层间阴离子与层板以静电引力相互吸引，整个晶体呈电中性。因具有层板金属离子和层间阴离子可调控性，水滑石类材料已被广泛应用于催化、吸收、药物缓释、离子交换等领域。

中国专利CN104255352A公开一种含辛硫磷的农药缓释保温材料的制备方法，该专利通过机械剪切将稻杆剪切，将稻杆，辛硫磷原药，硫酸钠、尿素、硫酸钾混合，加水润湿后充分搅拌均匀，过滤后干燥，即得含辛硫磷的农药缓释保温材料。该专利用于竹笋地覆盖经营，既可以防治竹笋地下害虫，预防和控制效果好，在土壤中持效期长但又不会造成竹笋中农药残留影响食品安全；并且能够对竹笋地起到保温保湿的调控作用，促进竹笋生长，加快笋地出笋速度，产生较好经济效益。

虽然辛硫磷在农药领域有广泛应用，但其缺点，如不稳定，见光易分解、需要定期喷洒等，限制了其应用。如果将辛硫磷插层进水滑石层间，在使用时，将辛硫磷插层的水滑石埋于土壤中，辛硫磷会慢慢从水滑石中扩撒出来，起到缓释农药的作用。目前国内未见公开的辛硫磷插层水滑石的文献及专利。

发明内容