[发明专利]缓释型辛硫磷农药及其制备方法

权利要求书

1.一种缓释型辛硫磷农药，其特征在于：先制备水滑石前体，并将萘乙酸根插层水滑石前体，在层间形成含有大量萘基团的疏水性环境，再将该水滑石与辛硫磷的丙酮溶液混合，辛硫磷扩散进水滑石层间，得到辛硫磷/萘乙酸插层的水滑石，最后，将辛硫磷/萘乙酸插层的水滑石放入含双氧水、乙醇、水的混合溶液中超声处理，得到缓释型辛硫磷农药；其化学式为：

[(M²⁺)_1-x(M³⁺)_x(OH)₂]^x+ (NAA^-)_x(Phoxim)_y•mH₂O

其中x=0.25-0.33，y=0.04-0.05，m＝3-6，m为层间结晶水分子的数量，M²⁺为二价金属离子，M³⁺为三价金属离子，Phoxim为辛硫磷；

双氧水、乙醇、水的混合溶液中，双氧水、乙醇、水的质量浓度分别为：5-10%、25-35%、60-70%。

2.根据权利要求1所述的缓释型辛硫磷农药，其特征在于：M²⁺为Mg²⁺、Ni²⁺或Zn²⁺。

3.根据权利要求1所述的缓释型辛硫磷农药，其特征在于：M³⁺为Al³⁺。

4.一种权利要求1所述的缓释型辛硫磷农药的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）水滑石前体的制备：制备层间阴离子为NO₃^－或者Cl^－，层板二价、三价金属离子摩尔比M²⁺/ M³⁺=2-3的水滑石前体NO₃-LDHs或者Cl-LDHs；

将M²⁺的可溶性盐和M³⁺的可溶性盐配制成盐混合溶液，其中M²⁺/ M³⁺摩尔比为2-3，M²⁺的摩尔浓度为0.1-1.0M，M³⁺的摩尔浓度为0.05-0.5M；以NaOH为碱溶液，其中NaOH摩尔浓度为1.0-5.0M，在室温N₂保护条件下，采用双滴法将盐混合溶液和碱溶液加入四口瓶中，加入完成后，再用0.1-5.0M NaOH溶液调pH值为6-10，将所得浆液60-90℃晶化12-72h，产物放入离心机中，在转速2500-3500转/min下离心3-5min，再用去CO₂水洗涤至中性；取出样品50-90℃下干燥20-48h，得到水滑石前体；

所述的M²⁺的可溶性盐为盐酸盐或硝酸盐，M³⁺的可溶性盐为盐酸盐或硝酸盐，盐混合溶液中，M²⁺的可溶性盐和M³⁺的可溶性盐的种类相同；

（2）萘乙酸根插层水滑石：

将萘乙酸钠溶于除去CO₂的去离子水中，再将步骤（1）得到的水滑石前体加入到该溶液中，N₂保护加热至50-70℃，搅拌下反应12-48h，产物放入离心机中，在转速2500-3500转/min下离心3-5min，再用去CO₂水洗涤至中性，50-90℃下干燥20-48h，即可得到萘乙酸插层水滑石NNA-LDHs；

（3）辛硫磷固定于萘乙酸插层水滑石层间：

将辛硫磷溶于丙酮中，加入步骤（2）得到的萘乙酸插层水滑石NNA-LDHs，在N₂保护并搅拌下，于40-45℃下共热12-48h，产物用丙酮充分洗涤，放入离心机中，在转速2500-3500转/min下离心3-5min，在50-90℃下干燥20-48h后即可得到辛硫磷/萘乙酸插层水滑石Phoxim/NNA-LDHs；

（4）辛硫磷/萘乙酸插层水滑石的后处理：

将步骤（3）得到的辛硫磷/萘乙酸插层水滑石Phoxim/NNA-LDHs放入含双氧水、乙醇、水的混合溶液中超声处理15-60min，在50-70℃下干燥5-10h，得到缓释型辛硫磷农药。