[发明专利]一种铜催化的芳基硼酸与二氧化碳的羧化反应方法

权利要求书

1.一种制备芳基羧酸的方法，将1当量的芳基硼酸、1～2当量的醇盐和0.03～0.05当量的铜催化剂溶于有机溶剂中，在1～10atm的二氧化碳气氛下，将反应体系密闭，于25～120℃搅拌反应12～36小时后，加无机酸酸化，得到芳基羧酸，如下式所示：

其中，Ar代表苯基、稠环芳基、联苯类芳基、芴基、呋喃基、噻吩基、吡啶基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基；Ar上不具有取代基，或者具有下列取代基中的一个或多个：卤素、烷基、酰基、酯基、氰基、羧基、羧烷基、氨基、胺基、羟基、羟烷基、烷硫基、烷氧基；所述铜催化剂为氯[1,3-双(2,6-二异丙苯基)咪唑-2-亚基]铜(I)，其结构如下所示：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，芳基硼酸Ar-B(OH)₂中的Ar为苯基或取代苯基，如下式I所示：

式I中，R代表苯基上的一个或多个取代基，选自氢、卤素、烷基、酰基、酯基、氰基、羧基、羧烷基、氨基、胺基、羟基、羟烷基、烷硫基、烷氧基和苯基。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳基硼酸选自下列化合物之一：

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述芳基硼酸在有机溶剂中的浓度为0.1～2mol/L；反应后加入0.5～3mol/L的无机酸进行酸化。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇盐为C1～C4醇的碱金属盐。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自下列溶剂中的一种或多种：N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、乙腈。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，先在惰性气氛中将芳基硼酸和醇盐、铜催化剂溶于有机溶剂中，然后抽换气，在1atm二氧化碳气氛下，70℃密封搅拌24小时；反应后加入1mol/L盐酸酸化，用中性含氧萃取剂萃取，食盐水洗，收集有机相减压浓缩，使用柱层析色谱分离得到产物。