[发明专利]一种制备氟虫腈的方法

说明书

本发明涉及一种简便易行、经济上合理的、对设备没有腐蚀性、选择性好且副产物少的氟虫腈制备方法，采用结构式为：化为物（简称MP）为原料在氯代烃类溶剂条件下，用过硫酸化合物氧化制备得到结构式为目标产物氟虫腈，即：。

技术领域

本发明涉及一种经济上合理，对设备腐蚀性不大，选择性好且副产物含量低的一种制备氟虫腈的方法。

背景技术

氟虫腈（目标产物）是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。近年来，氟虫腈也广泛用于卫生杀虫剂。主要用于防杀蟑螂、蚂蚁等有害生物。

氟虫腈的化学名是 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑，商品名为锐劲特，是法国罗纳-普朗克公司于1987至1989年开发研制，1992年在我国登记的高效杀虫剂。

合成该化合物的方法主要有以下几类：

第一类合成方法见WO295117，其缺点在于使用间氯过氧苯甲酸为氧化剂，非常昂贵，而且纯化方法需要层析。

第二类方法在欧洲专利1222173中有描述，使用三氟乙酸和双氧水进行氧化，对设备腐蚀性太大。

第三类合成方法在WO2007122440中有所描述，使用三氯乙酸和过氧化氢进行反应，腐蚀性相对比三氟乙酸要好，反应选择性较差，有5-10%的砜副产物（FD）。

第四类合成方法在CN201180034433中有详细描述，使用二氯乙酸和过氧化氢进行反应，跟第三类一样，反应选择性较差，有5-10%的砜副产物（FD）；

综上所述，现有的几种方法都有不可避免的缺陷，要么经济上不合理，要么对设备腐蚀性大，要么选择性差，副产物含量高。

发明内容

设计目的：避免背景技术存在的不足之处，提供一种简便易行、经济上合理的、对设备没有腐蚀性、选择性好且副产物少的一种制备氟虫腈的方法。

设计方案：为了实现上述设计目的。本发明所述方法以结构式为：

化为物（简称MP）为原料在氯代烃类溶剂条件下，用过硫酸化合物氧化制备得到结构式为目标产物氟虫腈，即：

过硫酸化合物为过硫酸、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸钙和过硫酸镁中的一种或任意几种的组合。

上述过氧化物都是常见的氧化剂，市面上可以直接购买，不像间氯过氧苯甲酸那样贵，而过硫酸化合物对设备要求低，只要求普通搪玻璃反应釜即可，不会像三氟乙酸那样腐蚀搪玻璃，并且使用过硫酸化合物，砜副产物（FD）在选定的条件下可以控制在3%以下。

按照本发明，氧化反应是在搪玻璃反应釜内反应，反应压力常压，反应温度-10℃-80℃，优选0℃-5℃，反应温度低于-10℃，反应不进行，反应温度高于80℃，砜副产物（FD）会大于5%，优化的条件是在0℃-5℃。

MP与氧化剂的当量比为为：1:1-1.2；氧化剂当量比小于1:1，MP剩余会大于2%，氧化剂当量比大于1:1.2，即使是在选定的温度条件下，砜副产物（FD）会大于5%；

此反应所用溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等氯代烃类溶剂。

砜副产物（FD）的结构式为：