[发明专利]生产含乙酰氧基的硅氧烷的方法

说明书

本发明涉及生产含乙酰氧基的硅氧烷的方法。描述了一种生产三氟甲磺酸酸化的、末端平衡的含乙酰氧基的硅氧烷的方法，该方法包含使用三氟甲磺酸作为催化剂并加入乙酸使环状硅氧烷，特别是包含D₄和/或D₅的环状硅氧烷和/或D/T型环状支化硅氧烷与乙酸酐反应。

技术领域

本发明涉及生产三氟甲磺酸酸化的、末端平衡的含乙酰氧基的硅氧烷的方法。

背景技术

作为用于生产SiOC基有机硅衍生物，特别是SiOC基聚醚硅氧烷的反应性起始材料，具有直链或支链结构类型的含乙酰氧基的硅氧烷是重要的化合物类别。

申请号为EP18172882.5、EP18172876.7、EP17195510.7和EP17204277.2的尚未公开的欧洲专利申请涉及SiOC键合的聚醚硅氧烷的生产，其中三氟甲磺酸酸化的、平衡的具有直链或支链的结构类型的乙酰氧基硅氧烷用作反应中间体。

在对这些文献中描述的生产方式进行仔细研究以生产其中使用的乙酰氧基硅氧烷时，发明人已发现就在其生产之后，三氟甲磺酸酸化的乙酰氧基硅氧烷仍然包含相对大比例的硅氧烷环(参见本发明的实施例3和6)。然而，当在23℃下将硅氧烷储存约2至3周时，这些环以剩余硅氧烷环(D₄+D₅+D₆)的含量对应于在该温度和1013.25hPa的压力下建立的末端平衡的方式掺入到相应硅氧烷基质中。

由此得到的三氟甲磺酸-酸化的、平衡的乙酰氧基硅氧烷满足可能对这些反应中间体施加的所有质量要求。然而，仍然需要实现改进的平衡动力学以允许立即进一步加工中间体。

在此背景下，本发明的目的是提供一种生产末端平衡的含乙酰氧基的硅氧烷的方法，该方法有利地加速平衡动力学，使得在生产过程结束时已经分离出能够立即进一步加工的反应性硅氧烷。

现已在本发明的上下文中发现，令人惊讶的是，当通过添加乙酸实施申请号为EP18172882.5、EP18172876.7、EP17195510.7和EP17204277.2的尚未公开的欧洲专利申请中描述的反应时，可获得线性和支化结构类型的末端平衡的乙酰氧基硅氧烷。

发明内容

本发明提供一种生产三氟甲磺酸酸化的、末端平衡的含乙酰氧基的硅氧烷的方法，该方法包含使用三氟甲磺酸作为催化剂并加入乙酸使环状硅氧烷，特别是包含D₄和/或D₅的环状硅氧烷和/或D/T型环状支化硅氧烷的混合物与乙酸酐反应。

就DT环的可用性而言，本发明人发现，不但仅由包含D单元和T单元的硅氧烷组成并且其²⁹Si NMR光谱可确定的存在于硅氧烷基质中的包含Si-烷氧基和/或SiOH基团的D单元和T单元的累积比例小于2mol％，优选小于1mol％，并且有利地还包含至少5重量％的硅氧烷环，比如优选八甲基环四硅氧烷(D₄)、十甲基环五硅氧烷(D₅)和/或其混合物的D/T型环状支链化硅氧烷的混合物特别适合于根据本发明使用，而且仅包含D单元和T单元的其²⁹SiNMR光谱可确定的硅氧烷基质中存在的包含Si-烷氧基和/或SiOH基团的D单元和T单元累积比例大于2mol％且小于10mol％的环状支化硅氧烷的混合物也特别适合于根据本发明使用。

根据本发明可用的D/T型环状支化硅氧烷不仅在实验部分中作为实例描述，而且还在欧洲专利申请EP3321304A1和尚未公开的专利申请EP17169876.4中详细描述。因此，两个文献都整体并入本发明的公开内容中。

适合于获得仅包含D单元和T单元的其²⁹Si NMR光谱可确定的硅氧烷基质中存在的包含Si-烷氧基和/或SiOH基团的D单元和T单元累积比例大于2mol％且小于10mol％的环状支化硅氧烷的混合物的方法包含以下步骤：