[发明专利]一种硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，所述温敏水凝胶是水凝胶中均匀分散有硅酸钙镁纳米空心微球，所述硅酸钙镁纳米空心微球的粒径为100-300nm；所述温敏水凝胶具有在4℃-25℃下流动性好，37℃时迅速变为凝胶的特性；且变为凝胶后疏松多孔，孔隙分布均匀且相互连通；

制备方法包括步骤：

（1）将可溶性镁盐、可溶性钙盐、铵盐和氨水溶于水中，加入单分散纳米二氧化硅微球，超声分散20-40min；然后于150-190℃下水热反应10-15h，经过滤、洗涤、干燥得硅酸钙镁纳米空心微球；

（2）将羧甲基壳聚糖盐酸水溶液和β-甘油磷酸钠水溶液混合均匀，得配合物溶液；加入步骤（1）制备的硅酸钙镁纳米空心微球，分散混合均匀后，于30-70℃处理4-8h，得到硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶。

2.根据权利要求1所述硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，包括以下条件中的一项或多项：

a、所述可溶性镁盐为氯化镁，可溶性钙盐为氯化钙，铵盐为氯化铵，氨水的质量浓度为20-30%；

b、所述可溶性镁盐、可溶性钙盐和铵盐的摩尔比为0.4-0.7:1:4-7，所述铵盐的质量和氨水的体积比为200-300mg/mL，所述可溶性钙盐和水的质量比为0.004-0.007:1；

c、所述单分散纳米二氧化硅微球和可溶性钙盐的质量比为1:1-4。

3.根据权利要求1所述硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述水热反应温度为170℃，水热反应时间为12h。

4.根据权利要求1所述硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述单分散纳米二氧化硅微球按下述方法制备得到：将无水乙醇、水和质量浓度为25%的氨水混合均匀得A液；将正硅酸乙酯充分溶于无水乙醇中得B液；在15-25℃下，将B液缓慢倒入A液中，反应8-10h至体系呈浑浊状态后，经过滤、洗涤、干燥，即得单分散纳米二氧化硅微球。

5.根据权利要求4所述硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，所述A液中，无水乙醇、水和质量浓度为25%的氨水的体积比为37-38:1:3；所述B液中，正硅酸乙酯和无水乙醇的体积比为1:10-15；所述B液和A液的体积比为1:3-5。

6.根据权利要求1所述硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述羧甲基壳聚糖的脱乙酰度≥95%。

7.根据权利要求1所述硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述羧甲基壳聚糖盐酸水溶液是将羧甲基壳聚糖溶于浓度为0.05-0.15mol/L的盐酸水溶液中制得，所述羧甲基壳聚糖的质量与盐酸水溶液的体积比为1:3-5g/mL；β-甘油磷酸钠水溶液是将β-甘油磷酸钠溶于水中制得，所述β-甘油磷酸钠的质量和水的体积比为0.005-0.15g/mL。

8.根据权利要求1所述硅酸钙镁纳米空心微球改性的温敏水凝胶的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述羧甲基壳聚糖、β-甘油磷酸钠和硅酸钙镁纳米空心微球的质量比为8-12:1:1。