[发明专利]一种制备中间体2,2,6,6–四甲基哌啶胺的方法

权利要求书

1.一种制备中间体2，2，6，6–四甲基哌啶胺的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

步骤1）：在催化剂1的存在下，使丙酮和氨气反应生成2，2，6，6–四甲基哌啶酮和水；

（式1）

步骤2）：在催化剂2的存在下，使2，2，6，6–四甲基哌啶酮和氨气反应生成2，2，6，6–四甲基哌啶亚胺和水，并且使2，2，6，6–四甲基哌啶亚胺和氢气反应生成2，2，6，6–四甲基哌啶胺；

（式2）

（式3）

其中所述催化剂1为硝酸铵；所述催化剂2为羟基苯基磷酸钠改性的骨架镍催化剂，且按照如下方法制得：

1)在装有搅拌桨的1L三口瓶中，加入600ml 10%氢氧化钠水溶液，加热至90℃，搅拌下，分批加入40 g镍-铝-锌合金；加入速度应使溶液温度维持在90~ 95℃，20~30分钟内加完，再继续搅拌1小时；静置，让镍下沉，弃去上清液，然后以倾析法，洗涤五次，每次用200ml；再用乙醇倾洗五次，每次50ml；在洗涤过程中，镍粉始终为液体所覆盖，不可使催化剂与空气接触；制备好的骨架镍催化剂保存在无水乙醇中备用；

2)取50g前述制备的骨架镍催化剂，加入3g质量比为2:1的羟基苯基磷酸钠和硝酸钾，在60℃下搅拌反应30分钟，静置120分钟，再加入10g质量比为4:6的硼酸和亚磷酸，50℃下搅拌还原30分钟，调节pH值至7左右，反应时间60分钟，用去离子水洗至中性，得到羟基苯基磷酸钠改性的骨架镍催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙酮和硝酸铵的重量比为100:0.1至100:1；反应温度为40-70℃；反应压力为0.1-0.5MPa；通氨速度为0.5-3kg/min；反应时间为1-3h。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤1）中的反应结束后，向反应釜内加入片碱，破坏催化剂硝酸铵，然后通过吸收回收未反应的原料氨。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，在步骤1）中将反应所得的胺化物放料至蒸馏釜后在50-70℃进行常压蒸馏出丙酮，然后转入分层釜进行静置分层，将下层有机层放料至结晶釜。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤1）中分层后，将含有硝酸钠的上层水溶液转至硝酸钠浓缩釜，在-0.1-0.2MPa、60-80℃下进行浓缩，然后干燥获得副产物硝酸钠。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤1）中分层后，将下层有机层降温至0℃进行冷却结晶，后经过离心机离心处理，得中间体2，2，6，6–四甲基哌啶酮。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤2）中，通过向高压加氢釜中依次加入工艺水、步骤1）中的副产物氨水、步骤1）中的中间体2，2，6，6–四甲基哌啶酮、羟基苯基磷酸钠改性的骨架镍催化剂、然后通入氨气以及氢气进行胺化加氢反应，反应温度不超过160℃；压力为1.5-3.5MPa；反应时间为2-4h。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，在步骤2）中，向加氢釜中加入250-300kg工艺水、60-80kg副产物氨水、400-600kg 2，2，6，6–四甲基哌啶酮、1-3kg 羟基苯基磷酸钠改性的骨架镍催化剂，通入2kg/min的氨，后加热至90℃开始以0.1kg/min向釜内通入氢气。

9.根据权利要求7或8所述的方法，其特征在于，在所述步骤2）中，在降温之后进行釜泄压，并将反应混合物加热至80℃进行脱氨得到副产物氨水。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，在所述步骤2）中，在脱氨之后进行过滤，将所得滤液在-0.20至-0.05MPa、70-90℃进行减压脱水，然后在-0.20至-0.05MPa、90-110℃进行减压精馏获得成品2，2，6，6–四甲基哌啶胺。