[发明专利]一种1;6-己二醇的合成工艺

说明书

本发明涉及有机化合物制备技术领域，具体公开了一种1,6‑己二醇的合成工艺，包括以下步骤：原料己二酸二甲酯的合成、反应液配置、加氢反应装置通入氢气排空、催化剂还原、反应液反应、对制备出的己二醇进行精馏。本发明具有步骤少、操作简单方便、更安全的特点；采用Cu‑Co‑Ni催化剂，具有用使用周期长、反应稳定、安全等特点；本发明合成工艺己二酸二甲酯的转化率在99.6％以上接近百分百，己二醇的选择性在97％以上，精馏后的己二醇纯度在98.7％以上；本发明所使用的过量甲醇能实现回收，降低生产成本的同时解决了后处理的环保问题，使得该工艺具有一定的市场竞争力。

技术领域

本发明涉及有机化合物制备技术领域，具体是一种1,6-己二醇的合成工艺。

背景技术

1,6-己二醇是一种线型脂肪族新型二元醇，英文名1,6-Hexanediol，缩写HDO，分子量为118.18，熔点42℃，沸点250℃，常温下为白色固体，溶于乙醇、醋酸乙酯和水，不溶于甲苯等溶剂。

其具有优良的物理和化学性能，可与有机酸、异氰酸盐、酸酐反应形成不同类型的衍生物，改性合成的低熔点和生物可降解聚酯，用于食品外包装、高档纤维、电工绝缘材料；用于高性能聚氨酯弹性体，具有优良结晶性和较高机械强度，用于生产橡胶、弹性纤维、人造皮革、汽车配件；用于聚酯增塑剂，具有高耐挥发、耐低温性、耐水性及耐油性的功能；另外，涂料及胶粘剂朝着无毒、无公害方向发展，生产的水溶性树脂涂料及聚氨酯胶粘剂等环保产品，90％依赖进口，市场发展前景也十分广阔。

美国某公司专利介绍：第一步苯环加氢采用Pd/Rh/Al2O3催化剂，并加入第二组分(第Ⅷ副族金属，如Ni、Ru、Pt)提高加氢活性，反应温度140～220℃，压力5.0～17MPa；第二步酯基加氢采用铜铬催化剂、铜锌催化剂或含助催化剂锰的铜铝催化剂，反应温度200～260℃，压力3.1～6.9MPa。

韩国某会社专利介绍:采用在成型亚铬酸铜催化剂，将环己烷二羧酸酯氢化制备CHDM，反应温度225～280℃，氢压18.5～30MPa；第一步加氢在负载在矾土上的钌催化剂存在下，将芳族二羧酸二烷基酯氢化还原，反应温度120～180℃，氢压3～10MPa。

目前国内1,6-己二醇进口依存度过高而产不足需现状明显，且国内产能扩张速度仍较缓慢。目前国内1,6-己二醇的应用市场有限，主要是与产品的价格过高有关，1,6-己二醇产品近4万/t的价格要高出乙二醇近5倍以上，高昂的价格大大制约了该产品在国内中低档制品的应用，目前只是应用在部分高档产品中。随着中国经济的迅速发展，尤其是下游应用领域的不断增加，1,6一己二醇需求量将会有很大的增长空间。

发明内容

本发明的目的是提供一种1,6己二醇的合成工艺，具有收率高、产品纯度高、原料能回收、生产操作方便、实验条件更安全等优点。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种1,6-己二醇的合成工艺，包括以下步骤：

S1、原料己二酸二甲酯的合成：将己二酸与甲醇以及环己烷加入反应器中，加入浓硫酸在105℃左右进行回流反应，环己烷将水带出冷却后流入油水分离器；环已烷与水在油水分离器中静置分层，环已烷由上部回流入反应器进行酯化，水由下部排出；

酯化完成后的环已烷进行减压蒸馏除去多余的甲醇和环己烷，酯化粗产品再经中和、水洗、减压蒸馏后得到己二酸二甲酯成品；

S2、反应液配置：将制备好的己二酸二甲酯与甲醇配置混合均匀得到反应液，放入反应液进样罐待用；

S3、加氢反应装置通入氢气排空：在加氢反应装置的催化剂反应柱中加入催化剂，通入氢气对加氢反应装置进行排空半小时，再调整压力为2MPa保压4小时；

S4、催化剂还原：调整加氢反应装置的反应压力为2MPa，氢气流量为200/min，反应温度为250℃，对催化剂进行还原反应，反应5小时；