[发明专利]一种手性α-含氟高烯丙胺衍生物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910362305.X | 申请日: | 2019-04-30 |
公开(公告)号: | CN110294702B | 公开(公告)日: | 2021-05-04 |
发明(设计)人: | 王春江;石力敏 | 申请(专利权)人: | 武汉大学 |
主分类号: | C07D209/40 | 分类号: | C07D209/40;C07D405/12;C07D401/12;C07D409/12;B01J31/02;C07C209/52;C07C211/29;C07D207/10 |
代理公司: | 武汉科皓知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 42222 | 代理人: | 李炜 |
地址: | 430072 湖*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 手性 含氟高烯丙胺 衍生物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种手性α-含氟高烯丙胺衍生物I的制备方法,包括以下步骤:
将底物-1、底物-2、铱催化剂和1~10当量的有机碱溶于溶剂中,在0~100℃反应6~36小时即得式I所述的手性α-含氟高烯丙胺衍生物I;
制备反应式如下:
其中,X为碳酸甲酯基;
所述底物-1、 底物-2的浓度分别为0.001~3.0M;所述底物-1与底物-2的摩尔比为1:0.1~10;所述铱催化剂的用量为底物-1或底物-2中浓度较低者的0.0001~10mol %;
其中, R1、R2、R3、R4选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、苯基、苄基、(1-苯基)乙基、1-萘基、2-萘基、甲氧基或卤素;
R5为氢或C1-24 的烃基;所述的烃基选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环戊基、环己基、环庚基、苯基、苄基、(1-苯基)乙基、1-萘基、2-萘基或烯丙基;
R6为氢或甲基;
R7为三氟甲基;
R8为H、取代或未取代的芳基、取代或不取代的不饱和杂环基、C1-C6链式或环状烷烃;所述取代或不取代的不饱和杂环基含有杂原子为N、O或S;所述取代芳基的取代基为烷基、烷氧基、卤素或链烯基;
R9为H、烷烃、取代或未取代的芳基;
所述铱催化剂采用如下方法制备:50℃下,按金属铱盐和配体L1溶于有机溶剂中,加入有机碱经反应得到;
所述金属铱盐选自[Ir(COD)Cl]2、[Ir(DBCOT)Cl]2或 [Ir(COD)OMe]2;
所述手性配体L1的结构式为:
、、、。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、仲丁醇、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯、正己烷、环 己烷、正庚烷、丙酮、丁酮、乙醚、甲基叔丁基醚、甲基环戊基醚、甲基四氢呋喃、四氢呋喃、乙氰、二氯甲烷、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、甲苯和二氧六环中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述反应温度为10~50℃。
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