[发明专利]一种水溶性过渡金属配合物催化分子氧氧化水相合成不对称硫化物的方法有效

专利信息
申请号: 201910273349.5 申请日: 2019-04-04
公开(公告)号: CN110003065B 公开(公告)日: 2021-01-05
发明(设计)人: 袁冰芯;李恒;任煊赫 申请(专利权)人: 郑州大学
主分类号: C07C323/20 分类号: C07C323/20;C07D213/70;C07C323/37;C07D277/74;C07C321/28;C07C319/14;C07D333/34;C07C323/21;C07C323/09;C07C321/30
代理公司: 北京科家知识产权代理事务所(普通合伙) 11427 代理人: 陈娟
地址: 450001 河南省郑*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 一种 水溶性 过渡 金属 配合 催化 分子 氧化 相合 不对称 硫化物 方法
【权利要求书】:

1.一种水溶性过渡金属配合物催化分子氧氧化水相合成不对称硫化物的方法,其特征在于:以摩尔比为1:1的巯基化合物和肼基化合物为底物并将其分散于碱性水溶液中,在40-100℃且氧气存在条件下,以水溶性过渡金属配合物为催化剂,搅拌反应即得不对称硫化物;

所述肼基化合物具有以下结构通式:

R1-NHNH2

其中R1表示以下取代基:脂肪烷基、环烷基、萘基、杂环基以及有甲基、甲氧基、硝基、氰基、氟基、氯基或溴基取代的苯基;

所述巯基化合物具有以下结构通式:

R2-SH

其中R2表示以下取代基:脂肪烷基、环烷基、杂环基、以及有甲基、甲氧基、硝基、氨基、氯基或溴基取代的苯基;

所述的不对称硫化物具有以下结构通式:

R1-S-R2

所述水溶性过渡金属配合物是由摩尔比为1:1的水溶性配体和金属中心原位配位所得,所述金属中心为Pd,Cu,Fe,Ni,Mn,Co和Zn中的任意一种;

所述水溶性配体为L1或L2中的一种,所述L1和L2结构如下:

2.根据权利要求1所述的水溶性过渡金属配合物催化分子氧氧化水相合成不对称硫化物的方法,其特征在于:所述水溶性过渡金属配合物的用量为巯基化合物或肼类化合物底物摩尔量的0.05%-10%。

3.根据权利要求1所述的水溶性过渡金属配合物催化分子氧氧化水相合成不对称硫化物的方法,其特征在于:所述碱性水溶液通过向水中加入碱配制得到,所述碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氟化钠、氟化钾、氟化铯、DBU和TMEDA中任意一种,碱的用量为巯基化合物或肼类化合物底物摩尔量的1-10倍。

4.根据权利要求1所述的水溶性过渡金属配合物催化分子氧氧化水相合成不对称硫化物的方法,其特征在于:所述氧气存在条件为空气或氧气,当反应气体氛围为氧气时,氧气压为0.1-0.5MPa。

5.根据权利要求1所述的水溶性过渡金属配合物催化分子氧氧化水相合成不对称硫化物的方法,其特征在于:所述搅拌反应时间为4-24h。

6.根据权利要求1所述的水溶性过渡金属配合物催化分子氧氧化水相合成不对称硫化物的方法,其特征在于:上述反应结束后,水相母液作为催化剂可重复利用5-10次。

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