[发明专利]选择性化学合成双齿配体邻位胺基三芳基磷衍生物的方法

权利要求书

1.一种选择性化学合成双齿配体邻位胺基三芳基磷衍生物的方法，其特征在于以醌亚胺单缩酮1和化合物R⁴₂P(O)H 2为初始原料，在乙醇为反应介质20 mol%碳酸铯为路易斯碱催化剂50 ^oC条件下反应，得到一系列具有双齿结构邻位胺基三芳基磷氧化合物3；紧接着，在三氯硅烷、三乙胺和甲苯为反应介质100 ^oC氮气保护条件下得到具有双齿结构邻位胺基三芳基磷化合物4，该反应具体步骤如下：

（1）邻位胺基三芳基磷氧化合物3的合成

以0.001 mol醌亚胺单缩酮1，其中R¹ = H，2-Me，3-Me，3-OMe，3-Cl，3-Br，3-I；R² = Me，Et，ⁱPr；R³ = Ts，Boc，Bz和0.0011 mol 化合物R⁴₂P(O)H 2，其中R⁴ = C₆H₅，4-Me-C₆H₄，4-F-C₆H₄，4-Cl-C₆H₄，4-CF₃-C₆H₄，2-Thienyl为初始原料，将其溶解于10 mL乙醇中移至50 ^oC反应8-10小时，待原料1反应完全；抽干溶剂将粗产物经过以石油醚:乙酸乙酯=10:1-2:1为洗脱剂柱层析分离得到邻位胺基三芳基磷氧化合物3。

（2）邻位胺基三芳基磷化合物4的合成

以0.0005 mol邻位胺基三芳基磷氧化合物3，其中R¹ = H, 2-Me, 3-Me, 3-OMe, 3-Cl,3-Br, 3-I; R² = Me, Et, ⁱPr；R³ = Ts；R⁴ = C₆H₅，4-Me-C₆H₄，4-F-C₆H₄，4-Cl-C₆H₄，4-CF₃-C₆H₄，2-Thienyl为起始反应物，将其溶解于10 mL甲苯中，氮气保护室温条件下加入0.01mol三乙胺；紧接着，将反应置于冰浴条件下，缓缓加入0.005 mol三氯硅烷，加毕后移至100^oC反应2-8小时，待原料3反应完全；将50 mL浓度为2 mol/L的氢氧化钠溶液缓缓加入淬灭反应，用乙酸乙酯萃取三次，30 mL/次，合并有机相，抽干溶剂将粗产物经过以石油醚:乙酸乙酯=50:1-6:1为洗脱剂柱层析分离得到邻位胺基三芳基磷化合物4。