[发明专利]一种制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法

说明书

本发明涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种制备吡咯并[3,2,1‑ij]喹啉酮化合物的方法，包括如下步骤：在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下，式II所示吲哚啉化合物与式III所示炔经过C‑H键活化/C‑N键断裂反应，即得式I所示的吡咯并[3,2,1‑ij]喹啉酮化合物化合物。本发明利用吲哚啉与炔在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下，在溶剂中进行反应，实现了吡咯并[3,2,1‑ij]喹啉酮化合物的合成。

技术领域

本发明涉及有机化学合成技术领域，具体涉及一种制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法。

背景技术

吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物是一种重要的含氮杂环化合物，广泛存在于自然界中。它具有多样的生物活性及特殊的化学性质，可以作为许多天然产物和药物的活性结构单元，在有机合成、医药和化工领域具有重要的研究价值和应用前景。

现有技术中制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法主要有：Org.Biomol.Chem.,2015,13,9276–9284中公开了在铑催化剂的作用下酰基吲哚啉与炔发生反应生成吡咯并喹啉酮化合物的反应，但是并未涉及锌试剂在反应中的应用，其反应收率普遍较低(77％)，且其底物中并未涉及氯代物(图1)；Org.Lett.2015,17,1481-1484中也公开了在铑催化剂作用下酰基吲哚啉与炔发生反应生成吡咯并喹啉酮化合物的反应，但并未涉及氨基甲基锌试剂在反应中的应用，其收率也普遍不高(80％)，且其底物中也并未涉及氯代物(图2)。

因此，本发明所发展的新的利用锌试剂制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮的方法具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法。

所述吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物，其结构式如式I所示：

式I中，R₁独立地表示单取代，二取代，三取代，四取代或不取代；

R₁各自独立地选自：氢，氘，卤素，烷基(具体可为具有1-20个碳原子的烷基、或具有1-6个碳原子的烷基)，环烷基(具体可为具有3-20个环碳原子的环烷基、或具有3-6碳原子的环烷基)，杂烷基(含有杂原子的烷基取代基，比如-CH₂CH₂N(CH₃)₂)(具体可为具有1-20个碳原子的杂烷基)，芳烷基(带有芳基的烷基取代基,比如最简单的为苄基，PhCH₂-,就是含有7个碳原子的芳烷基)(具体可为具有7-30个碳原子的芳烷基)，烷氧基(具体可为具有1-20个碳原子的烷氧基或具有1-6个碳原子的烷氧基)，芳氧基(具体可为具有6-30个碳原子的芳氧基)，芳基(具体可为具有6-30个碳原子的芳基)，烷硅基(具体可为具有3-20个碳原子的烷硅基)，芳基硅烷基(具体可为具有6-20个碳原子的芳基硅烷基)及其组合；

具体地，R₁可为氢、氘、卤素、甲基、甲氧基、苄基或苄氧基。

R_a和R_b各自独立地选自：烷基(具体可为具有1-20个碳原子的烷基或具有1-6个碳原子的烷基)，环烷基(具体可为具有3-20个环碳原子的环烷基、或具有3-6个环碳原子的环烷基)，杂烷基(具体可为具有1-20个碳原子的杂烷基)，芳烷基(具体可为具有7-30个碳原子的芳烷基)，烷氧基(具体可为具有1-20个碳原子的烷氧基或具有1-6个碳原子的烷氧基)，芳氧基(具体可为具有6-30个碳原子的芳氧基)，芳基(具体可为具有6-30个碳原子的芳基、C1-6烷基取代的芳基、C1-6烷氧基取代的芳基、卤素取代的芳基)，烷硅基(具体可为具有3-20个碳原子的烷硅基)，芳基硅烷基(具体可为具有6-20个碳原子的芳基硅烷基)及其组合；