[发明专利]一种制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法有效
| 申请号: | 201910187796.9 | 申请日: | 2019-03-13 |
| 公开(公告)号: | CN109897039B | 公开(公告)日: | 2021-03-30 |
| 发明(设计)人: | 王从洋;杨芸辉 | 申请(专利权)人: | 中国科学院化学研究所 |
| 主分类号: | C07D471/06 | 分类号: | C07D471/06 |
| 代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 吴爱琴 |
| 地址: | 100190 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 制备 吡咯 ij 喹啉 化合物 方法 | ||
1.一种制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法,
所述吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物,其结构式如式I所示:
式I中,R1独立地表示单取代,二取代,三取代,四取代或不取代;
R1各自独立地为:氢,卤素,具有1-6个碳原子的烷基,具有1-6个碳原子的烷氧基;
Ra和Rb各自独立地为:具有1-6个碳原子的烷基,具有6-30个碳原子的芳基,C1-6烷基取代的芳基,C1-6烷氧基取代的芳基或卤素取代的芳基;
所述制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法,包括如下步骤:
在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下,式II所示吲哚啉化合物与式III所示炔经过C-H键活化/C-N键断裂反应,得到式I所示吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物;
式II中,R1同式I中R1;
R2、R3各自独立地为:具有6-30个碳原子的芳基;
式III中,Ra、Rb分别同式I中Ra、Rb;
所述催化剂为铼络合物,所述铼络合物至少含有一个CO配体;
所述路易斯酸为:氯化锌、溴化锌、氟化锌、碘化锌、三氟甲磺酸锌、乙酸锌、氰化锌、氯化铝、氯化铁、氯化铜、三氟甲磺酸银、溴化铜、溴化铁、碘化铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铁和溴化亚铁中的至少一种;
所述C-H键活化/C-N键断裂反应的温度为150℃。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述铼络合物为十羰基二铼,
所述铼络合物的用量为式II所示吲哚啉化合物的摩尔量的1-30mol%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述路易斯酸的用量为式II所示吲哚啉化合物的摩尔量的1%至100%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述路易斯酸为三氟甲磺酸锌。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述锌试剂为氨基甲基锌试剂[MeZnNPh2]2;
所述锌试剂的用量为式II所示吲哚啉化合物的1%至100%。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述式II所示吲哚啉化合物与式III所示炔的摩尔比为1:1至1:10。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述C-H键活化/C-N键断裂反应在溶剂中进行,所述溶剂为:苯、甲苯、二甲苯中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述C-H键活化/C-N键断裂反应的体系中,式II所示吲哚啉化合物的摩尔浓度为0.01~2mol/L。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述C-H键活化/C-N键断裂反应的时间范围为10-100h。
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