[发明专利]一种制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法有效

专利信息
申请号: 201910187796.9 申请日: 2019-03-13
公开(公告)号: CN109897039B 公开(公告)日: 2021-03-30
发明(设计)人: 王从洋;杨芸辉 申请(专利权)人: 中国科学院化学研究所
主分类号: C07D471/06 分类号: C07D471/06
代理公司: 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 代理人: 吴爱琴
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 制备 吡咯 ij 喹啉 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法,

所述吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物,其结构式如式I所示:

式I中,R1独立地表示单取代,二取代,三取代,四取代或不取代;

R1各自独立地为:氢,卤素,具有1-6个碳原子的烷基,具有1-6个碳原子的烷氧基;

Ra和Rb各自独立地为:具有1-6个碳原子的烷基,具有6-30个碳原子的芳基,C1-6烷基取代的芳基,C1-6烷氧基取代的芳基或卤素取代的芳基;

所述制备吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物的方法,包括如下步骤:

在催化剂、路易斯酸和锌试剂存在的条件下,式II所示吲哚啉化合物与式III所示炔经过C-H键活化/C-N键断裂反应,得到式I所示吡咯并[3,2,1-ij]喹啉酮化合物;

式II中,R1同式I中R1

R2、R3各自独立地为:具有6-30个碳原子的芳基;

式III中,Ra、Rb分别同式I中Ra、Rb

所述催化剂为铼络合物,所述铼络合物至少含有一个CO配体;

所述路易斯酸为:氯化锌、溴化锌、氟化锌、碘化锌、三氟甲磺酸锌、乙酸锌、氰化锌、氯化铝、氯化铁、氯化铜、三氟甲磺酸银、溴化铜、溴化铁、碘化铜、氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜、氯化亚铁和溴化亚铁中的至少一种;

所述C-H键活化/C-N键断裂反应的温度为150℃。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述铼络合物为十羰基二铼,

所述铼络合物的用量为式II所示吲哚啉化合物的摩尔量的1-30mol%。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述路易斯酸的用量为式II所示吲哚啉化合物的摩尔量的1%至100%。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述路易斯酸为三氟甲磺酸锌。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述锌试剂为氨基甲基锌试剂[MeZnNPh2]2

所述锌试剂的用量为式II所示吲哚啉化合物的1%至100%。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述式II所示吲哚啉化合物与式III所示炔的摩尔比为1:1至1:10。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述C-H键活化/C-N键断裂反应在溶剂中进行,所述溶剂为:苯、甲苯、二甲苯中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述C-H键活化/C-N键断裂反应的体系中,式II所示吲哚啉化合物的摩尔浓度为0.01~2mol/L。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述C-H键活化/C-N键断裂反应的时间范围为10-100h。

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