[发明专利]一种含铜催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201910182541.3 | 申请日: | 2019-03-12 |
公开(公告)号: | CN111686819B | 公开(公告)日: | 2023-01-10 |
发明(设计)人: | 马涛;王海涛;徐学军;王继锋;刘东香 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/28 | 分类号: | B01J31/28;B01J35/10;C07C29/154;C07C31/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种含铜催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,包括:CuO15%~60%,ZnO10%~35%,Al2O310%~35%,有机助剂2wt%~25wt%;有机助剂为有机助剂P1和有机助剂P2,有机助剂P1为有机膦酸类化合物和/或羧酸聚合物,有机助剂P2为有机醇;所述的含铜催化剂的制备方法,包括以下内容:(1)将混合溶液A和氨水进行并流成胶反应,得到浆液I,然后进行老化;(2)将混合溶液B和碳酸钠溶液并流滴加到步骤(1)老化后的浆液I中,进行成胶反应,得到浆液II,然后进行老化;(3)步骤(2)得到的物料经固液分离,固相经干燥和成型,得到催化剂;其中混合溶液A为含有可溶性铜盐、可溶性锌盐、和可溶性铝盐的水溶液,混合溶液B为含有可溶性铜盐和可溶性铝盐的水溶液;其中步骤(1)中加入有机助剂P1,步骤(2)中加入有机助剂P2。
2.根据权利要求1所述的含铜催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,有机助剂P1含量为2wt%~15wt%,有机助剂P2含量为2wt%~11wt%。
3.根据权利要求1所述的含铜催化剂,其特征在于:所述有机膦酸类化合物选自乙二胺四亚甲基膦酸、羟基亚乙基二膦酸、多元醇膦酸酯、多氨基多醚基亚甲基膦酸、1,2,4- 三羧酸-2-膦酸基丁烷、羟基膦酰基乙酸、氨基三亚甲基膦酸或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸中的一种或多种;所述羧酸聚合物的分子量为400~5000,选自聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、丙烯酸-丙烯酸羟丙酯共聚物或马来酸-丙烯酸共聚物中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的含铜催化剂,其特征在于:有机助剂P2选自碳原子数为3~10的有机醇。
5.根据权利要求1所述的含铜催化剂,其特征在于:含铜催化剂经还原后催化剂中金属铜的比表面积为35~120m2/g,金属铜的分散度为13%~45%。
6.一种权利要求1~5任一权利要求所述的含铜催化剂的制备方法,其特征在于包括以下内容:(1)将混合溶液A和氨水进行并流成胶反应,得到浆液I,然后进行老化;(2)将混合溶液B和碳酸钠溶液并流滴加到步骤(1)老化后的浆液I中,进行成胶反应,得到浆液II,然后进行老化;(3)步骤(2)得到的物料经固液分离,固相经干燥和成型,得到催化剂;其中混合溶液A为含有可溶性铜盐、可溶性锌盐、和可溶性铝盐的水溶液,混合溶液B为含有可溶性铜盐和可溶性铝盐的水溶液;其中步骤(1)中加入有机助剂P1,步骤(2)中加入有机助剂P2。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)中有机助剂P1单独并流加入或在配制混合溶液A时加入;步骤(2)中加入有机助剂P2单独并流加入或在配制混合溶液B时加入。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)加入有机助剂P1的用量占有机助剂总用量质量的10%~90%。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:有机助剂P1在步骤(1)加入时,以混合溶液A的体积为基准,有机助剂P1的加入量为5~120g/L;有机助剂P2在步骤(2)加入时,以混合溶液B的体积为基准,有机助剂P2的加入量为2~50g/L。
10.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的混合溶液A中,可溶性铜盐浓度以Cu2+计为1.0~5.0mol/L,可溶性锌盐浓度以Zn2+计为0.5~6.0mol/L,可溶性铝盐浓度以Al3+计为1.0~6.0mol/L;混合溶液A中铜含量为催化剂中铜含量的40%~80%,混合溶液A中铝含量为催化剂中铝含量的45%~85%。
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