[发明专利]一种含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍（Ⅱ）配合物及制备方法和应用

权利要求书

1.一种含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，其特征在于：所述配合物的结构式为：

其中，R＝Br，Cl，F。

2.一种如权利要求1所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法工艺步骤如下：

(1)配体的制备

步骤一、邻位二苯甲基取代的苯胺和菲醌以摩尔比1:1混合，EtOH作溶剂，HCOOH作催化剂，反应温度为45℃，回流12-24小时后，真空除去溶剂，得到粗产品，然后再用CH₂Cl₂/EtOH混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得到产品，反应式如下：

其中，邻位二苯甲基取代的苯胺为:6-二苯甲基-4-溴-2-氟苯胺，6-二苯甲基-4-氯-2-氟苯胺，6-二苯甲基-2,4-二氟苯胺；

步骤二、将步骤一所得产品和4-苯基-2-氟苯胺以摩尔比1:1混合，EtOH作溶剂，HCOOH作催化剂，反应温度为45℃，回流12-24小时后，真空除去溶剂，得到粗产品，然后再用CH₂Cl₂/EtOH混合溶剂重结晶析出固体沉淀，过滤干燥得不对称的α-二亚胺配体，反应式如下：

(2)α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备

在N₂保护下，以CH₂Cl₂为溶剂，将步骤二所得配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍NiBr₂(DME)以1:1.0-1:1.2的摩尔比混合，在室温下搅拌反应12-24小时后，过滤悬浮液，母液在真空条件下除去溶剂后，用乙醚洗涤3次，真空干燥，得到粉末状固体α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物，反应式如下：

3.如权利要求2所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：步骤一所述催化剂HCOOH的用量为菲醌摩尔量的0.05-0.15倍。

4.如权利要求2所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法，其特征在于：步骤二中所述催化剂HCOOH的用量为加入的步骤一产品的摩尔量的0.05-0.15倍。

5.一种如权利要求1所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用，其特征在于：所述配合物应用于乙烯聚合制备聚乙烯弹性体。

6.如权利要求5所述的含氟菲醌骨架不对称α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的应用，其特征在于：所述配合物用于乙烯聚合的方法为：将配合物与助催化剂MMAO以摩尔比1:200-1:2000组成复合催化体系，催化剂用量为5-400μmol，加入到100mL聚合瓶中，进行溶液聚合，溶剂为30ml甲苯，控制反应温度为0-80℃，反应时间为10-120分钟，催化乙烯聚合，得到高分子量、窄分子量分布、低支化度的聚乙烯弹性体。