[发明专利]一种大位阻三价铑亚胺配合物的制备及其应用

权利要求书

1.一种大位阻含铑氮双重键结构的三价铑亚胺配合物，其特征在于，其具有如下结构：

2.权利要求1所述的大位阻含铑氮双重键结构的三价铑亚胺配合物的制备方法，其特征在于，包括：在-78℃的温度下，将n-BuLi的正己烷溶液滴加到含二异丙基取代苯基二吡咯的四氢呋喃溶液中，滴加结束后继续搅拌30-60分钟，升至室温后继续反应30-60分钟后加入一价铑前驱体环辛二烯氯化铑二聚体[(COD)RhCl]₂，继续在室温下反应2.0～5.0小时；然后将叠氮苯PhN₃加入到反应体系中，室温下反应1.0～3.0小时，反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂，将得到的粗产物进行柱层析分离，得到大位阻含铑氮双重键结构的三价铑亚胺配合物。

3.如权利要求2所述的大位阻含铑氮双重键结构的三价铑亚胺配合物的制备方法，其特征在于，所述的n-BuLi、苯基二吡咯、[(COD)RhCl]₂和叠氮苯PhN₃的摩尔比为(1.2～2.5):1:0.5:1.5。

4.如权利要求2所述的大位阻含铑氮双重键结构的三价铑亚胺配合物的制备方法，其特征在于，所述的柱层析分离用到的洗脱剂是体积比在8:1～5:1之间的石油醚和二氯甲烷组成的混合溶剂。

5.权利要求1所述的大位阻含铑氮双重键结构的三价铑亚胺配合物作为催化剂在烯烃反马氏氢胺化反应合成直链胺类化合物中的应用。

6.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的烯烃反马氏氢胺化反应中采用一级胺为原料。

7.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的烯烃反马氏氢胺化反应中采用未取代苯胺或者C₁～C₅烷基、C₁～C₅烷氧基、硝基、卤素取代的苯胺为原料。

8.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的烯烃反马氏氢胺化反应中的烯烃为苯乙烯。

9.如权利要求5所述的应用，其特征在于，所述应用的具体方法包括：按照原料一级胺和铑亚胺配合物的投料摩尔比为1000:1～200:1，一级胺与苯乙烯的摩尔比为1:1，向一级胺和苯乙烯中加入含铑亚胺配合物的甲苯溶液，在25～60℃的温度下反应60～300分钟，反应结束后，浓缩反应液，经硅胶柱层析分离，得到直链胺类化合物。