[发明专利]连续制备丙烯酸正丁酯或丙烯酸异丁酯的方法

权利要求书

1.一种连续制备丙烯酸丁酯H₂C＝CH-C(＝O)OR的方法，其中R＝正丁基或异丁基，所述方法包括在具有精馏塔的反应器中在相应丁醇R-OH的存在下在脱水和酯化条件下转化水性3-羟基丙酸，以及将所形成的丙烯酸丁酯、未转化的丁醇以及所使用和形成的水作为三元共沸物从塔顶蒸馏出，在分离成液体水相和液体有机相后，至少部分地排出各水相和有机相，并蒸馏分离包含丙烯酸丁酯和丁醇的有机相。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所用的3-羟基丙酸为生物基3-羟基丙酸。

3.根据权利要求2所述的方法，其中所述生物基3-羟基丙酸通过发酵进行制备。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中丁醇R-OH与3-羟基丙酸的摩尔使用比率为≥1。

5.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述脱水和酯化条件的典型特征是存在催化活性量的酸。

6.根据权利要求5所述的方法，其中所述酸为硫酸和/或有机磺酸。

7.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中在反应器中所述转化在80至170℃的温度下进行。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中反应物在反应器中的停留时间为1至20小时。

9.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述精馏塔具有≥5个理论塔板。

10.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述精馏塔顶部的绝对压力为0.2至5.0巴。

11.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中包含丙烯酸丁酯和丁醇的有机相的蒸馏分离是以如下方式进行的：在精馏塔中蒸馏出丁醇，并且在另一个精馏塔中从所得的塔底液体中蒸馏出丙烯酸丁酯。

12.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中分离后所获得的丁醇至少部分地再循环至反应器中的转化中。

13.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其用于制备丙烯酸正丁酯，其中3-羟基丙酸在正丁醇的存在下被转化。

14.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其用于制备丙烯酸异丁酯，其中3-羟基丙酸在异丁醇的存在下被转化。

15.根据权利要求13所述的方法，其用于制备丙烯酸正丁酯，所述丙烯酸正丁酯具有≥99.0重量％的纯度，且乙酸正丁酯含量≤1000重量ppm。

16.根据权利要求14所述的方法，其用于制备丙烯酸异丁酯，所述丙烯酸异丁酯具有≥99.0重量％的纯度，且乙酸异丁酯含量≤1000重量ppm。

17.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述转化在有效量的一种稳定剂或多种稳定剂的存在下进行。

18.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中反应器中的液位通过水相的回流体积处于闭环控制下。

19.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述方法通过首先向反应器中装入相应的丙烯酸丁酯或相应的包含丙烯酸丁酯的反应混合物来启动。

20.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中至少一种以有效比例同时溶解于水相和有机相中的稳定剂同时存在于精馏塔和在蒸馏去除后所产生的有机相中。