[发明专利]一种合成2-（5-氟-2;4二硝基苯氧）乙酸酯的方法

说明书

本发明公开了一种合成2‑(5‑氟‑2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4‑二氯‑1，5‑二硝基苯为原料，在非质子极性溶剂DMF中，与羟基乙酸酯醚化，在缚酸剂及催化剂的作用下反应得到2‑(5‑氯‑2，4‑二硝基苯氧)乙酸酯。2‑(5‑氯‑2，4二硝基苯氧)乙酸酯与氟化剂氟化得到2‑(5‑氟‑2，4二硝基苯氧)乙酸酯，本发明各步反应原料易得经济，工艺条件温和，路线短，操作简便，安全性高，且反应耗时短，有利于推广工业化生产。

技术领域

本发明涉及除草剂生产制备技术领域，具体为一种合成2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法。

背景技术

2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯是一种农药中间体，可合成除草剂丙炔氟草胺，丙炔氟草胺是原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂，用于大豆、棉花、葡萄等许多农作物上防除杂草和阔叶杂草，2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯化学结构式如下。其化学结构式如下：

目前已公布的多种合成技术中，有以间二氯苯为原料，通过硝化、氟化、醚化等步骤做到前体2-(5-氟-2，4-二硝基苯氧)乙酸酯，从二氯氟化到二氟时，焦油量大，产品损失大，醚化会产生两个氟都发生醚化的杂质。有以2，4-二氟硝基苯为原料，经过水解、醚化，还原、硝化、还原，这条路线虽然原料易得，但路线长，杂质高，同时需要两次加氢，成本提高，操作繁琐。有以间氟苯酚为起始原料，虽然反应路线不是很长，但原料难得且价格昂贵，硝化反应条件剧烈，醚键容易断裂，杂质高，产品收率低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4-二氯-1，5-二硝基苯为原料经过醚化、氟化反应以及后处理得到2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯，以解决上述背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种合成2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯的方法，以2，4-二氯-1，5-二硝基苯为原料经过醚化、氟化反应以及后处理得到2-(5-氟-2，4二硝基苯氧)乙酸酯。

本发明更进一步的技术方案，包括以下步骤：

(1)醚化反应

往1000ml的反应瓶投入500ml的DMF，加入300g2，4-二氯-1，5-二硝基苯，分批加入56g片碱，2g四甲基氯化铵，搅拌均匀，在氮气保护下，滴加173g羟乙酸甲酯跟100mlDMF配成的溶液，控制温度20-40℃，滴加结束保温反应2h。待反应结束，抽滤除去盐，醚化滤液备用，其中缚酸剂可以选有机碱。

(2)氟化反应

常温往1000ml反应瓶投入醚化滤液，先负压脱水，水份＜0.05％，加入1g氧化钙跟1g氯化钙，搅拌10分钟后，投入85g氟化钾与2g相转移催化剂(四甲基溴化铵)，控制温度80-120℃，保温搅拌1h，待反应结束后，反应液降温至30-40℃抽滤除去盐，氟化产物溶液去反应瓶中负压脱溶回收DMF，加入150ml水，降温抽滤，烘干，其中催化剂为相转移催化剂。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：