[发明专利]一种环己烯选择性氧化制备1,6-己二醛方法

说明书

本发明公开了一种环己烯选择性氧化制备1,6‑己二醛方法，催化剂是异斯特维醇衍生物的钴配合物，包括以下步骤：向反应釜加入溶剂、环己烯、催化剂、助催化剂，通入氧气，保持反应釜的压力为0.2~0.6MPa，反应温度为120~170℃，反应时间为60~300分钟，即得1,6‑己二醛。本发明与已有方法相比，助催化剂过氧化叔丁醇分解产生的自由基与氧气作用生成氧自由基，催化剂异斯特维醇衍生物的钴配合物与环己烯中的双键作用使其具有更高的反应活性，活化的双键与氧自由基反应生成1,6‑己二醛；本发明对环境友好，1,6‑己二醛的选择性好、收率高。

技术领域

本发明属于化工材料中间体领域，具体涉及一种环己烯选择性氧化制备1,6-己二醛方法。

背景技术

1,6-己二醛是一种重要的精细化工产品。1,6-己二醛的皮革鞣制作用很好，广泛用于皮革工业；1,6-己二醛也是速效广谱的化学灭菌剂，而且不腐蚀金属器械和玻璃及塑料制品，用于医疗器械、食品器具等的消毒灭菌。1,6-己二醛可由环己烯经臭氧氧化再还原水解得到，或在四氰乙烯存在下，在乙酸中用臭氧氧化直接得到。但是在大规模工业生产中用到大量有毒物质，严重污染了环境，因此无论从经济的角度，还是从保护环境和可持续发展的角度来看，都需要发展新的绿色氧化方法制备1,6-己二醛。

文献Hodgson, Gregory K et al. ( ACS Catalysis, 8, 2914-2922,2018)、CN108084079、Rahimi Mehran et al. (Organic Biomolecular Chemistry, 15, 2809-2816,2017)、CN 104496774、 Attoui Mariam et al. (Synlett, 25, 2923-2927,2014)、武晓剑等（香料香精化妆品，6，17-20，2006）采用高碘酸钠氧化1,6-己二醇得到1,6-己二醛。

文献 Schottenheim Julia et al. (European Journal of InorganicChemistry, 21, 3501-3511,2015)、Ding Jing et al. (Applied Catalysis, B:Environmental,165, 511-518, 2015)、Binder Caitlin M. et al. (TetrahedronLetters, 49, 2764- 2767,2008)、Liu Shiuh-Tzung et al. (Tetrahedron, 63, 1821-1825,2007)、Nagarkatti Jai P et al.（Tetrahedron Letters, 46, 4599-600,1973）采用高碘酸钠氧化环己烯的环氧化物得到1,6-己二醛。

文献Manikandan T. S. et al. (RSC Advances, 6, 97107-97115,2016)、Aubert-Nicol Samuel et al. (Organic Letters, 20, 2615-2619,2018)、Brown PhilA. et al. (Chemistry Letters, 45, 916-918,2016)、CN 106279035、Zhong Yi-Qing etal. (Dalton Transactions, 45, 18113- 18119,2016)、CN104262168、Daw Prosenjit etal. (Journal of the American Chemical Society, 136, 13987-13990,2014)、CN102746127、PCT Int. Appl. 2010095669、US 20080081803、CN101054355、陈浩等（复旦大学学报，41,317-319,324，2002）采用高碘酸钠、臭氧、过氧化氢等氧化剂氧化环己烯得到1,6-己二醛。