[发明专利]一种2-苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种2‑苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物的合成方法，包括以下步骤：将三乙基硅烷、2‑苯基喹啉类化合物、无机碱、不饱和烯烃和钌催化剂加入到盛有溶剂的反应容器中，加热条件下一锅法制得所述2‑苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物。本发明创造性地由相对低廉的钌配合物催化催化剂，在添加无机碱和烯烃的条件下，催化2‑苯基喹啉衍生物与三乙基硅烷加热搅拌下一锅法合成2‑苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物，除终产物外，一系列转化过程中的中间体均无需分离和纯化，只需要一个反应步骤，使用的钌催化剂量较少，且价格较为低廉，为工业生产减少了资金和劳动力的投入量。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种2-苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物的合成方法。

背景技术

含硅喹啉类衍生物是一类极为重要的有机化合物，被广泛应用于新型材料的合成，且其中大多具有生物活性和药理活性，尤其是2-苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物在抗病毒、抗肿瘤等方面具有良好的应用，因此受到了人们的广泛关注。这类化合物通常具有连接喹啉环的硅基骨架结构单元，往往通过喹啉环化合物与三氟甲基磺酸三甲基硅酯(trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate，TMSOTf)或三甲基氯硅烷(trimethylchlorosilane，TMSCl)等硅基化试剂发生亲电取代反应而得，但是这些合成方法往往具有需要多步合成、化学选择性低、官能团兼容性低及会产生大量的无机盐类等缺点。近年来开发了由贵金属铑、铱配合物通过碳-氢键活化的方式可大大提高该类骨架化合物的合成效率，这种方式得到了有机化学家们的青睐(如J.Am.Chem.Soc.2015,137,6742；J.Am.Chem.Soc.2017,139,4879；J.Am.Chem.Soc.2017,139,12137；ACS Catal.2016,6,1493等)。然而，目前的合成方法中铑、铱等金属配合物的价格比较昂贵，影响了合成方法的工业化。

基于此，找出一种更适合于工业应用的2-苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物的合成方法具有重要意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种更适合于工业应用的2-苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物的合成方法。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种2-苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物的合成方法，包括以下步骤：将三乙基硅烷、2-苯基喹啉类化合物、无机碱、不饱和烯烃和钌催化剂加入到盛有溶剂的反应容器中，加热条件下一锅法制得所述2-苯基邻位取代三乙基硅喹啉类化合物。

进一步地，所述2-苯基类喹啉化合物的结构式如下：

式中：R为H、单取代基或多取代基。

优选地，若R为单取代基时，取代基可为喹啉环的3位、4位、5位、6位、7位或8位上独立取代的氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基等。

进一步地，所述钌催化剂选自六水三(2,2'-联喹啉)二氯化钌、二氯(p-甲基异丙苯)钌(II)二聚体、三(三苯基磷)二氯化钌、三(三苯基膦)羰基氢化钌或三(三苯基膦)羰基氢氯化钌中的一种或多种；优选为三(三苯基膦)羰基氢氯化钌。

进一步地，所述无机碱选自碳酸钾、氢氧化钾、醋酸钾、磷酸钾、六氟磷酸钾、碳酸氢钾、四氟硼酸钾或叔丁醇钾中的一种或多种；优选为醋酸钾。

进一步地，所述不饱和烯烃选自环己烯、苯乙烯、丙烯酸甲酯或降冰片烯中的一种或多种；优选为降冰片烯。

进一步地，所述溶剂选自正己烷、1,2-二氯乙烷、甲苯、四氯化碳、三氯甲烷、四氢呋喃、乙腈或乙醇中的一种或多种；优选为甲苯。

进一步地，所述加热的温度为50-150℃，维持加热时间为16-36小时；优选为120℃，维持加热16小时。