[发明专利]一种2;5-双(烷基二硫代)-1;3;4-噻二唑类金属减活剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种2,5‑双(烷基二硫代)‑1,3,4‑噻二唑类金属减活剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将二烷基二硫醚化合物溶于有机溶剂中，在‑20～10℃下，通入氯气，反应1‑2h，制备烷基硫氯中间体；(2)将烷基硫氯中间体溶液，在30～70℃下，滴加到2,5‑二巯基‑1,3,4‑噻二唑的有机溶剂中，反应2‑3h后，减压蒸馏脱除溶剂后得到2,5‑双(烷基二硫代)‑1,3,4‑噻二唑类金属减活剂，本发明公开的金属减活剂的制备方法极大的减少了三废的排放，显著提高了原料利用率，明显增加了目标产物收率，降低了生产成本。

技术领域

本发明涉及一种噻二唑类金属减活剂的制备方法，特别涉及一种2,5-双(烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑类金属减活剂的制备方法。

背景技术

油品在加工、储存和使用的过程中不可避免的要与铜、铁等金属物质接触。这些金属物质对油品的氧化具有很强的催化活性，能使油品在短时间内迅速氧化，使油品的性能显著降低。金属减活剂的作用在于与金属离子生成螯合物或者在金属表层生成保护膜，因而金属减活剂不仅对油品起到抗氧化的作用，而且也能够起到很好的抑制金属腐蚀的作用，在各种油品中得到了广泛的应用。

目前，已经普遍实现工业化的金属减活剂类型有二亚水杨酸基丙二胺、苯三唑衍生物及1,3,4-噻二唑衍生物等。其中，1,3,4-噻二唑类金属减活剂具有良好的抗氧化性、防腐性和抗磨性，在油品中的应用最为广泛。该类金属减活剂在内燃机油品中能够使汽油机油品的氧化安定性得到显著改善，在抗磨液压油中能够发挥明显的抗铜片腐蚀作用。

2,5-双(烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑作为1,3,4-噻二唑衍生物的一种，是金属减活剂中的典型产品代表，具有如下通式(I)所示的结构：

其中，

R为甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，正己基，异己基，正庚基，正辛基，正壬基，正癸基等烷基基团；

目前，国内外对于金属减活剂2,5-双(烷基二硫代)-1,3,4-噻二唑的制备及研究均采用双氧水氧化的方法，通过双氧水的氧化作用使得不同原料化学分子结构上的巯基(-SH)进行脱氢偶联，得到目标产品，如下列化学反应式所示：

但是，通过双氧水氧化法制备的2，5-双(烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑纯度低，主副产物分离工艺复杂，三废产量较大。因为，双氧水的氧化作用具有不定向性，会造成部分相同原料分子间的巯基(-SH)脱氢偶联，得到大量的副产物，更为甚者会造成2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑发生自身聚合反应，产生大量难以处理的高聚化合物，如下列化学反应式所示：

2R-SH+H₂O₂→R-S-S-R+2H₂O (II)

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种2，5-双(烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑类金属减活剂的制备方法，以达到原料易得，合成工艺简单，三废产量低且产品纯度高的目的。

为达到上述目的，本发明的技术方案如下：

一种2，5-双(烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑类金属减活剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)将二烷基二硫醚化合物溶于有机溶剂中，在-20～10℃下，通入氯气，反应1-2h，制备烷基硫氯中间体；

(2)将烷基硫氯中间体溶液，在30～70℃下，滴加到2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑的有机溶剂中，反应2-3h后，减压蒸馏脱除溶剂后得到2，5-双(烷基二硫代)-1，3，4-噻二唑类金属减活剂。

具体如下列化学反应式所示：