[发明专利]透明聚酰胺及其制备方法有效
申请号: | 201811509991.0 | 申请日: | 2018-12-11 |
公开(公告)号: | CN111303407B | 公开(公告)日: | 2021-04-02 |
发明(设计)人: | 邵威;郑毅;秦兵兵;刘修才 | 申请(专利权)人: | 上海凯赛生物技术股份有限公司;CIBT美国公司 |
主分类号: | C08G69/26 | 分类号: | C08G69/26;C08G69/28;C08K5/098;C08K3/32 |
代理公司: | 北京律智知识产权代理有限公司 11438 | 代理人: | 王莹;于宝庆 |
地址: | 201203 上海市自*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 透明 聚酰胺 及其 制备 方法 | ||
本发明公开了一种透明聚酰胺,单体原料包括:长链二元酸或混合长链二元酸:100份,戊二胺:20~70份,含有脂环的二胺:80~30份;长链二元酸的分子式为:HOOC‑R1‑COOH;R1包括:(CH2)n,n=7、9、11、13或15;含有脂环的二胺包括:3,3‑二甲基‑4,4‑二氨基二环己基甲烷(MACM)、4,4'‑二氨双环己基甲烷(PACM)和2,2‑双(4‑氨基环己烷)丙烷(PACP)中的一种或者多种。本发明的透明聚酰胺具有合适的氢键密度以及较低的结晶程度,从而达到较好的韧性以及更好的透明度。
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种含有奇数碳长链二元酸的透明聚酰胺及其制备方法。
背景技术
聚酰胺具有优异的机械性能和成型性能,广泛应用于汽车零部件、电器电子设备的零件的加工。然而普通聚酰胺由于分子链排列规整,透明性较差,在特殊领域,很难发挥作用。
传统的透明塑料在实际使用过程中,不能完全满足特定使用场景的要求,比如市场上主要的透明塑料PC(聚碳酸酯)以及PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)存在小分子残留、耐化学腐蚀性差、耐磨性不好等问题。
现有技术中,透明聚酰胺的合成主要以偶数碳的二元酸为主,如EMS公司的TR55和TR90牌号的透明聚酰胺,所用二元酸均为C12二元酸,Arkema公司的G350和G830牌号的聚酰胺分别用C14和C10二元酸,Bayer公司的T40牌号的聚酰胺和BASF的KR4601牌号的聚酰胺所用均为C6二元酸;所用胺类单体除了含有侧基的环状脂类胺外,基本为偶数碳的己二胺或者对苯二胺。根据聚酰胺的结构,偶数二元酸及二元胺可以保证较多的氢键的形成,即形成较大的分子间氢键密度,但是随之而来的会造成材料韧性、触感、尺寸在一些特定使用领域难以达到要求。
发明内容
为解决现有技术中透明聚酰胺的不足,本发明的提供一种新的透明聚酰胺,本发明的透明聚酰胺具有合适的氢键密度以及较低的结晶程度,从而达到较好的韧性以及更好的透明度。
本发明的目的之一,提供一种透明聚酰胺,制备所述透明聚酰胺的单体原料包括:
长链二元酸或混合长链二元酸:100份,
戊二胺:20~70份,
含有脂环的二胺:80~30份;所述份数为摩尔份数;
其中,所述长链二元酸的分子式为:HOOC-R1-COOH;R1包括:(CH2)n,n=7、9、11、13或15;
所述含有脂环的二胺包括:3,3-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷(MACM)、4,4'-二氨双环己基甲烷(PACM)和2,2-双(4-氨基环己烷)丙烷(PACP)中的一种或者多种。
本发明的一个优选的技术方案,所述戊二胺、含有脂环的二胺和长链二元酸或混合长链二元酸的摩尔份数优选(30-60):(70-40):100。
本发明的一个优选的技术方案,所述戊二胺和含有脂环的二胺的摩尔数之和,与长链二元酸或混合长链二元酸的摩尔数之比为:(1-1.05):1。
发明人经过大量研究发现:对于透明聚酰胺的制备,可以从以下几个思路进行。首先聚酰胺分子中含有很多的极性酰胺基,很容易形成氢键从而使结晶能力提高,因此需要在聚合过程中降低结晶度,得到非结晶的透明聚酰胺。其次聚酰胺在结晶过程中会生成球晶结构,当球晶结构生长至直径超过可见光波长时,可见光便不能穿过晶体,导致不透明,因此需要采取措施将聚酰胺的晶区尺寸减小至低于可见光波长范围。在本案中,戊二胺和奇数碳长链二元酸由于其平面结构氨基和羰基分布不规则,会进一步将低结晶规整性,从而获得较好的透明效果。
本发明的目的之二,透明聚酰胺的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
(1)将以下原料单体混合,制备聚酰胺盐溶液:
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