[发明专利]一种负载α-二亚胺金属配合物的负载物及其在烯烃聚合中的应用在审

专利信息
申请号: 201810946654.1 申请日: 2018-08-20
公开(公告)号: CN110845360A 公开(公告)日: 2020-02-28
发明(设计)人: 韦德帅;侯彦辉;任合刚;王登飞;宋磊;高宇新;付义;杨国兴;赵增辉;闫义彬;姜进宪;王玉如;何书艳;胡博文;郭海洋;路小敏;王东青 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司;天津工业大学
主分类号: C07C251/08 分类号: C07C251/08;C07C249/02;C07C251/44;C07F15/04;C07F15/00;B01J31/22;B01J31/26;C07D333/58;C08F110/02;C08F110/06;C08F110/14;C08F210/16;C08F232/08
代理公司: 北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人: 姚亮
地址: 100007 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 负载 亚胺 金属 配合 及其 烯烃 聚合 中的 应用
【权利要求书】:

1.一种负载α-二亚胺金属配合物的负载物,其是由α-二亚胺金属配合物与经过改性剂处理的载体反应而得到的,或者是由α-二亚胺化合物的负载物与后过渡金属盐反应而得到的;

该负载α-二亚胺金属配合物的负载物是通过以下两种方法之一制备的:

方法一,包括以下步骤:

在氮气气氛下,将经过改性剂处理的载体加入到无水有机溶剂中,每克经过改性剂处理的载体加入10-100mL无水有机溶剂;再加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺金属配合物的无水有机溶剂溶液,每克经过改性剂处理的载体加入1-10mmol的α-二亚胺金属配合物,反应1-48小时,反应温度0-200℃,对反应液进行减压浓缩,得到浓缩液,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到负载α-二亚胺金属配合物的负载物;

其中所述α-二亚胺金属配合物由α-二亚胺化合物与后过渡金属盐通过以下步骤制得:在氮气气氛下的反应器中,将后过渡金属盐加入到浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的无水有机溶剂溶液中反应,其中,后过渡金属盐与α-二亚胺化合物等摩尔量;搅拌反应1-48小时,反应温度0-200℃,对反应液进行减压浓缩,得到浓缩液,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到α-二亚胺金属配合物;

方法二,包括以下步骤:

在氮气气氛下,将无水有机溶剂、α-二亚胺化合物的负载物、与α-二亚胺化合物等摩尔量的后过渡金属盐混合,每克α-二亚胺化合物的负载物加入10-100mL无水有机溶剂,后过渡金属盐浓度为0.001-1mmol/mL无水有机溶剂溶液,搅拌反应1-48小时,反应温度0-200℃,对反应液进行减压浓缩,得到浓缩液,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到负载α-二亚胺金属配合物的负载物;

其中所述α-二亚胺化合物的负载物由α-二亚胺化合物与经过改性剂处理的载体通过以下步骤制得:在氮气气氛下,往经过改性剂处理的载体中加入无水有机溶剂,每克经过改性剂处理的载体加入10-100mL无水有机溶剂;再加入浓度为0.001-0.1mmol/mL的α-二亚胺化合物的无水有机溶剂溶液,其中,α-二亚胺化合物与经过改性剂处理的载体的比例为每克经过改性剂处理的载体加入1-10mmol的α-二亚胺化合物,反应1-48小时,反应温度0-200℃,对反应液进行减压浓缩,得到浓缩液,再加入浓缩液体积十倍至五十倍的沉淀剂沉淀,抽滤,固体用沉淀剂洗涤后,真空干燥得到α-二亚胺化合物的负载物。

2.根据权利要求1所述的负载α-二亚胺金属配合物的负载物,其中,在方法一和方法二中,所述经过改性剂处理的载体是通过以下步骤制备的:在氮气气氛下,将载体加入到无水有机溶剂中得到悬浮液,悬浮液中载体的浓度为0.01-0.1g/mL,再按1g载体加入0.1-50mmol改性剂的量加入改性剂,反应4-16小时,反应温度为0-50℃,反应结束后过滤,分别用无水有机溶剂、沉淀剂洗涤得到改性载体。

3.根据权利要求1或2所述的负载α-二亚胺金属配合物的负载物,其中,所述改性剂为烷氧基铝、烷基铝、二烷基锌、二烷基二氯化硅、二烷基二溴化硅、一烷基三氯化硅、一烷基三溴化硅、TiX4、ZrX4、SiX4和BX3中的一种或多种的组合,其中X为氯或溴。

4.根据权利要求3所述的负载α-二亚胺金属配合物的负载物,其中,所述改性剂为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、AlMe3、AlEt3、Al(i-Bu)3、AlEt2Cl、ZnEt2、TiCl4、ZrCl4、SiCl4和BCl3中的一种或多种的组合。

5.根据权利要求1所述的负载α-二亚胺金属配合物的负载物,其中,所述后过渡金属盐为镍盐、钯盐、铂盐、铁盐和钴盐中的一种。

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