[发明专利]氟烷基碘代物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201810832185.0 申请日: 2018-07-26
公开(公告)号: CN110759805B 公开(公告)日: 2021-12-14
发明(设计)人: 肖吉昌;杜若冰 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07C17/093 分类号: C07C17/093;C07C19/16;C07C303/02;C07C309/82;C07C309/80;C07C41/26;C07C43/12;C07C315/00;C07C317/18;C07C317/04
代理公司: 上海弼兴律师事务所 31283 代理人: 薛琦;袁红
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 烷基 碘代物 制备 方法
【说明书】:

本发明公开了一种氟烷基碘代物的制备方法,具体公开了式(I)所示的氟烷基碘代物的制备方法,其包括以下步骤:第一溶剂中,将式(II)所示化合物与碘化物进行如下所示的碘代反应,即可。本发明方法使用的原料易得,且价格较为廉价。此外,该方法转化率及产率高,官能团容忍度较高。

技术领域

本发明涉及氟烷基碘代物的制备方法。

背景技术

含氟碘代烷是一类重要的有机含氟中间体,是生产含氟表面活性剂、氟醚橡胶、含氟织物整理剂和其他含氟精细化学品的主要原料,含氟化合物具有高表面活性、高耐候性、高化学稳定性及憎水憎油性等特点,在化工、材料、电子、军工、航空航天等行业都有着广泛的应用。

自1956年3M公司推出含氟表面活性剂以来,美国、欧洲、日本等国的企业也相继推出种类繁多的产品,主要有美国的3M、DuPont,德国的Hoechst、Bayer及日本的Neos等。上述公司占据了绝大部分的市场份额,且增长速度较快。国内一些科研院校及企业也开发了氟表面活性剂和氟整理剂生产技术,但是相比于国外大公司优势不明显。尤其值得指出的是,除了全氟烷基碘代物以外,含有各种官能团的碘代物具有更加重要的应用。例如全氟烯基醚碘代物作为高性能氟醚橡胶的添加剂广泛应用于各种高端氟橡胶,聚合物中氢原子全被氟原子所取代,具有对高温及化学药品极其稳定的结构,如具有聚四氟乙烯(PTFE)的高温稳定性,可耐300℃高温,这种突出的性能使其在工业上种类繁多的特殊应用。目前杜邦、大金、苏威、3M等公司以达到工业化规模,但国内企业在全氟弹性体领域的市场竞争力与国外公司相比较差距较大。

含氟碘代物可以通过以下几种方式制备,(1)公开号为CN1752059A的中国专利文献利用全氟烷基氯通过脱卤亚磺化反应制备全氟烷基碘,(2)文献JACS.1953(75),5735通过全氟烷基羧酸盐与碘反应制备,(3)授权号为US7132578B1的美国专利文献通过氟化碘与三氟甲烷等底物反应制备,(4)文献JOC,1958(23),2016通过全氟酰氯与碘化钾在高温下反应制备。此外,各种长度的碘代烷可以通过全氟烷基碘通过与四氟乙烯调聚制得。上述所有制备碘代物的方法都存在原料不易得,成本较高等缺点。因此通过便宜廉价的原料制备含氟碘代烷一直是人们关注的焦点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对现有制备碘代物的方法都存在原料不易得,成本较高等缺点,提供了氟烷基碘代物的制备方法,该方法使用的原料易得,且价格较为廉价。此外,该方法转化率及产率高,官能团容忍度较高。

本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的。

本发明提供了一种式(I)所示的氟烷基碘代物的制备方法,其包括以下步骤:第一溶剂中,将式(II)所示化合物与碘化物进行如下所示的碘代反应,即可;

其中,R2F选自H、卤素、取代或未取代的C1~C20的直链或支链烷基、取代或未取代的C1~C20的直链或支链杂烷基、取代或未取代的C2~C20的直链或支链烯基或取代或未取代的C2~C20的直链或支链杂烯基;

所述的取代是指被下列一个或多个取代基取代:卤素、C1~C6的直链或支链烷基、C1~C6的直链或支链卤代烷基、C2~C6的直链或支链烯基、C2~C6的直链或支链卤代烯基或CF2SO2Cl,当取代基为多个时,取代基相同或不同;

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