[发明专利]一种具有三重刺激响应性的小分子AIEE发光材料及其制备方法

说明书

本发明公开了一种具有三重刺激响应性的小分子AIEE发光材料及其制备方法。该小分子发光材料以对甲苯磺酰氯、没食子酸甲酯、对羟基苯乙腈等为原料，经取代、氧化、还原、Knoevenagel缩合等反应制备而成。该材料不仅表现出典型的聚集诱导荧光增强效应，同时还表现出对温度、碱、紫外光的敏感行为，在碱性物质的分析检测、温度传感器、智能开关、药物的可控释放、光响应发光材料等领域均具有潜在的应用价值。

技术领域

本发明属于发光材料技术领域，具体涉及一类具有多重刺激响应性的小分子AIEE发光材料及其制备方法。

背景技术

刺激响应性发光材料是一种智能型发光材料，相比于单一的发光材料，具有刺激响应性的发光材料在受到外加刺激时其发光强度和发光颜色均会相应发生改变。这一独特的性质使其在荧光防伪材料、物质检测、指示器、药物可控释放等领域均具有潜在的应用价值。目前已报道的刺激响应性发光材料有温度响应性发光材料、光响应性发光材料、离子强度响应性发光材料、pH响应性发光材料等一系列刺激响应性发光材料。部分报道的刺激响应性发光材料具有双重或多重响应性，如温度/pH双重刺激响应性发光材料、力/热/溶剂多重刺激响应性的发光材料等。

中国发明CN 103113595 A采用原子转移自由基聚合的方法将含有荧光基团的丙烯酸酯类单体与甲基丙烯酸甘油酯进行共聚，对其侧链环氧引入叠氮基团后，采用点击化学反应接枝温度响应性的聚合物成为嵌段接枝型的共聚物。该类嵌段接枝型的共聚物不仅具有荧光发光性能，且温度响应、侧链长度与亲水性强弱可以通过调节亲水性侧链的长短与接枝效率进行调控。

中国发明CN 103288360 A公开了一种具有温度响应性的高分子复合材料。将材料由具有共轭结构的有机荧光发光分子和一种温度响应性聚合物分子刷薄膜进行复合而得。当环境温度改变，荧光分子的状态发生变化，进而导致荧光分子刷薄膜的荧光性质的智能响应，从而获得荧光/温度智能响应性聚合物分子刷薄膜，可以在较大温度范围内(4～70℃)实现智能化检测。

中国发明CN 105646592 A公开了一种具有光和温度双重刺激响应性的铂发光变色配合物防伪材料。该材料分别用1,2-二氯乙烷和氯仿蒸气处理后，其颜色均为黄色，当在紫外灯照射下，两种样品发出黄色的光，当将两种样品在50℃加热后，用1,2-二氯乙烷处理后的样品颜色变为橙红色，发光则变为亮红色，而用氯仿处理过的样品颜色和发光均不受加热的影响。

中国发明CN 104017129 A公开了一种具有温度和pH双重刺激响应的荧光功能聚合物纳米微球材料。该方法首先合成一种复合传统荧光分子A的乳液微球，以其为种子，采用种子乳液聚合的方法，将具有温度和pH响应功能的聚合物引入到微球的壳层，制备出具有温度和pH双重响应功能的核壳结构乳液微球，进而将具有AIE特性的荧光分子B复合至微球的壳层中，得到同时具有温度和pH双重响应的荧光功能聚合物纳米微球材料。

中国发明CN 101200526 A通过ATRP活性聚合的方法，将具有温度、pH和光响应的三种单体引入到同一高分子链中，制备了一种新型的具有多重刺激响应性的三嵌段共聚物，其水溶液同时具有温度、pH和光响应特性。

目前报道的具有刺激响应性的发光材料大多只具有单一刺激响应性，部分报道发光材料的具有双重刺激响应性，而具有三重刺激响应的发光材料的报道相对较少。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的具有三重刺激响应性的小分子AIEE发光材料及其制备方法。

本发明是通过如下方式实现的：

一种具有三重刺激响应性的小分子AIEE发光材料，其化学结构式如式(I)所示：

m为重复单元的数目，m≥1，m取整数。

上述的具有三重刺激响应性的小分子AIEE发光材料的制备方法，包括如下步骤：