[发明专利]一种化合物、配合物及制备方法和用途

说明书

本发明提供了一种化合物、配合物及制备方法与用途，该化合物的结构式如下，其中，R¹～R¹⁰相同或不同，各自独立地选自氢，含碳原子数C₁～C₁₆的烃基、取代烃基、烷氧基、烷硫基、烷氨基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、卤代烷氨基、芳氧基、芳硫基、芳氨基，二苯基膦基，卤族原子，硝基或腈基。本发明一实施方式的配合物，具有较高的催化效果，可高活性制备高支化、可控的低分子量聚合物。

技术领域

本发明涉及一种化合物，具体为一种可用作催化剂配合物配体的二亚胺化合物。

背景技术

聚烯烃是世界上产量最大的聚合物，广泛用于工业、农业、国防、交通运输以及日用品。自1939年聚乙烯工业化以来，聚烯烃工业在聚烯烃催化剂技术进步的引领下不断发展，聚烯烃产品也越来越丰富与高端化，因而研制开发性能优异的烯烃聚合催化剂是聚烯烃研究领域中的热点。

在传统的齐格勒-纳塔催化剂主导了催化剂市场30多年后，20世纪90年代中期单活性中心催化剂开始推向工业化，意味着聚合催化剂工业正在发生重大转变。相对于传统的齐格勒-纳塔催化剂而言，单活性中心催化剂(茂和非茂催化剂)的技术优势在于其适用性广和易于控制，而且在聚合过程中能很好地对聚合产品进行控制。单活性中心催化剂具有单一活性中心，聚合产物的分子量分布窄，共聚物中单体分布均匀，同时具有良好的树脂特性，立构规整性高，并且有可能通过分子设计与分子剪裁调控聚合物的结构。

1998年，Brookhart等报道了大位阻的α-二亚胺镍、钯催化剂能够高活性地催化乙烯聚合，得到支化的聚烯烃(J.Am.Chem.Soc.1995,117,6414-6415)。这类α-二亚胺催化剂的具体结构为：

国内对α-二亚胺结构的催化剂进行了大量研究。大量的研究工作在保持2,3-丁二亚胺或者苊二亚胺不变的基础上，对亚胺所连接的苯环上的基团进行修饰。西北师范大学(申请号为201010572748.0、201010572741.9、201010593358.1、201310010498.5的专利申请)在使用苊二酮的基础上，在两个取代苯胺的邻位都引入苯环或邻对位引入苯基、苯乙基或溴。

中科院化学所专利申请(申请号为201410685709.X、201310265420.8、201110059539.0、201410655251.3、201410699616.2的专利申请)在不对称苊二亚胺或不对称丁二亚胺催化剂上进行了大量尝试，在取代苯胺的邻位使用二苯甲基或二(对氟苯基)甲基或苯环。

中科院有机所申请号为201410649300.2的专利申请同样使用两种不同的取代苯胺制备得到不对称二亚胺镍催化剂前体，其中一种为异丙基取代苯胺两个邻位，另外一个取代苯胺的取代基则是空间位阻较小的卤素、甲基等；使用这种不对称的二亚胺催化剂能够高活性的催化乙烯或极性烯烃得到高支化的聚合物。

从这些专利分析，调节催化剂的活性及产物结构主要通过电子效应与空间位阻来实现。目前来看，催化剂结构中，取代基变化尤其是取代苯胺的邻位基团所引起的空间位阻越大，热稳定性相对增强，所产生的聚合物分子质量越大；而对于镍催化剂，中心金属周围若相对空旷则容易使得催化过程发生链转移产生较低支化度且分子量较低的聚合物。对于二亚胺上部结构(2,3-丁二亚胺或者苊二亚胺部分)的变化，涉及的专利并不多。申请号为200910038504.1与201010177711.8的专利申请提到，将催化剂配体二亚胺上面的2,3-二亚甲基丁烷或者苊结构部分进行改变，使之成为樟脑醌结构或分开的二个取代苯基后，催化剂的热稳定性得到增强。申请号为201510462908.9的专利申请还提到催化剂配体的苊醌结构中使用一种复杂的2,3,9,10-四乙基-6,13-二氢-6,13-乙酰基并五苯代替苊后，热稳定性大大增强，在100℃下仍具有较强的催化活性。