[发明专利]一种锌催化剂及其制备方法和在内酯开环聚合中的应用有效
申请号: | 201810343876.4 | 申请日: | 2018-04-17 |
公开(公告)号: | CN108676021B | 公开(公告)日: | 2019-06-04 |
发明(设计)人: | 介素云;胡倩;李伯耿 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C07F3/06 | 分类号: | C07F3/06;C08G63/82;C08G63/08 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 郑海峰 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 开环聚合反应 锌催化剂 锌配合物 金属锌 催化剂 应用 配位催化剂 催化活性 催化体系 反应原位 聚合反应 聚酯材料 开环聚合 内酯单体 三齿配体 无毒无害 医疗领域 微量元素 己内酯 配合物 烷基锌 烷基锂 酯单体 溶剂 配体 表现 | ||
1.一种含双氨基-苯氧基配体的锌配合物,其特征在于具有如下的结构式:
以上结构中R1、R2和R3各自独立地选自C1~C10直链、支链结构的烷基或芳基,氢原子或卤素原子;X选自卤素原子或醋酸根离子。
2.根据权利要求1所述的含双氨基-苯氧基配体的锌配合物,其特征在于,所述结构中R1选自氢原子、甲基、叔丁基、氯原子、溴原子或碘原子,R2和R3选自烷基或苯基,R2和R3可以相同或不同;X选于氯原子、溴原子或醋酸根离子。
3.一种权利要求1所述的锌配合物的用途,其特征在于,应用于催化内酯开环聚合,内酯为丙交酯、乙交酯、丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯、辛内酯。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,以权利要求1所述的锌配合物为催化剂,与内酯单体进行开环聚合反应生成聚合物,该应用具体为:将锌配合物在溶剂中与4当量的烷基锂混合,反应使之原位生成烷基锌配合物,在不加醇的条件下,加入内酯单体进行聚合反应;所述溶剂由苯、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种或多种组成;聚合时催化剂与内酯的摩尔比为1:50~10000;聚合反应的温度范围为0~120℃,聚合时间为3分钟到3小时。
5.根据权利要求3所述的应用,其特征在于,以权利要求1所述的锌配合物为催化剂,与内酯单体进行开环聚合反应生成聚合物,该应用具体为:将锌配合物在溶剂中与4当量的烷基锂混合,反应使之原位生成烷基锌配合物,在加入醇作为引发剂的条件下,加入内酯单体进行聚合反应;所述溶剂由苯、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种或多种组成;聚合时催化剂与醇以及内酯的摩尔比为1:0~10:50~10000;所述的醇为C1~C10直链、支链或环状结构的烷基醇或苄醇,聚合反应的温度范围为0~120℃,聚合时间为3分钟到3小时。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,所述引发剂为苄醇。
7.根据权利要求4或5所述的应用,其特征在于,所述溶剂为甲苯。
8.根据权利要求4或5所述的应用,其特征在于,所述聚合反应温度为30℃。
9.根据权利要4或5所述的应用,其特征在于,所述聚合物的数均分子量范围在1000~15000g·mol-1以内,分子量分布D<1.6。
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