[发明专利]一种正辛醇酯及其正辛醇的制备方法

说明书

本发明公开了一种正辛醇酯及其正辛醇的制备方法，解决了现有正辛醇制备工艺中催化剂合成复杂、成本高、氢压高、工业化难实现的问题。本发明以糠醛和丙酮的缩合产物A经过三氟甲磺酸金属盐和加氢催化剂的双催化作用，精确控制开环，高效地生成正辛醇酯，所述正辛醇酯再经过皂化反应生成正辛醇。本发明具有产物收率高，催化剂催化效率高且可重复利用，工艺简单，反应条件温和，环境友好，工业化程度高等优点。

技术领域

本发明涉及有机化学中间体制备技术领域，具体涉及一种正辛醇酯及其正辛醇的制备方法。

背景技术

正辛醇是一种无色液体，有强烈的刺激性气味，密度0.83，折射率1.430，熔点-16℃，沸点196℃。不与水混溶，但与乙醇、乙醚、氯仿混溶。用于制香精、化妆品，并用作溶剂、防沫剂、增塑剂、防冻剂、润滑油添加剂等。是从椰子油制月桂酸的副产物。也可由乙烯经催化控制聚合后再经水解、分离而得。

正辛醇主要用于生产增塑剂、萃取剂、稳定剂，用作溶剂和香料的中间体。辛醇本身也用作香料，调合玫瑰，百合等花香香精，作为皂用香料。该品是中国GB2760-86规定为允许使用的食用香料。主要用以配制椰子、菠萝、桃子、巧克力和柑桔类香精。

正辛醇可以由正辛醇酯简单皂化而得到。

现有的制备正辛醇及其正辛醇酯的方法有以下几种：一是采用辛酸在铼作为催化剂的条件下还原氢化得到辛醇和辛醇醚，但是该制备方法使用金属铼作催化剂，价格昂贵且需要的氢压较高；二是由糠醛丙酮在含钌催化剂的作用下生成辛醇和辛醇醚，该制备方法所用的催化剂价格昂贵且合成较为复杂；三是采用糠醛丙酮在含贵金属钯的催化剂作用下一步合成辛醇，但是该制备方法的催化剂合成较复杂且所需氢压较高。以上现有的制备辛醇的方法均存在难以工业化的问题，为此，有必要发明一种制备简单、产率高、低成本、适合大规模工业化生产的制备方案。

发明内容

本发明要解决的实际问题是：现有制备正辛醇的方法中催化剂效率低、氢压高，不适合大规模工业化生产。

本发明通过以下方式实现：

一种正辛醇酯及其正辛醇的制备方法，以糠醛与丙酮为原料在碱性物质催化作用下发生缩合反应生成缩合产物A，所述缩合产物A经开环催化剂和加氢催化剂的双催化作用发生加氢开环反应得到正辛醇酯，所述开环催化剂为三氟甲磺酸金属盐。

本发明的设计原理为：糠醛与丙酮可以通过Aldol缩合反应生成缩合产物A。所述缩合产物A在开环催化剂三氟甲磺酸金属盐和加氢催化剂的双催化作用下缩合产物A中的呋喃环首先被加氢饱和，之后羰基被加氢生成羟基，在有机酸体系中羟基被酯化成为酯。随后四氢呋喃环在三氟甲磺酸金属盐的作用下被开环，开环生成的羟基同样被酯化得到三酯。在开环催化剂的作用下非链段的两个酯基脱去，最终得到正辛醇酯。正辛醇酯经过皂化反应得到相应的正辛醇，即通过缩合和加氢开环反应两步法制备辛醇酯，如下所示。

所述缩合产A的结构式为：

本发明通过采用酸性合适的三氟甲磺酸金属盐作为开环催化剂，能精确控制呋喃环的开环反应，克服了酸性过强生成烷烃，酸性不够则无法成功开环的问题。

优选地，所述三氟甲磺酸金属盐中的金属价态为+1-+6价，所述三氟甲磺酸金属盐的用量为所述缩合产物A的0.1-10mol％。

优选地，所述三氟甲磺酸金属盐的用量为所述缩合产物A的0.3-5mol％。

优选地，所述三氟甲磺酸金属盐的用量为所述缩合产物A的0.5-5mol％。