[发明专利]1，3-丙二醇的制备方法

说明书

本申请提供一种1，3‑丙二醇的制备方法，包括以下步骤：提供质量浓度为8%~13%的3‑羟基丙醛的水溶液；将氢气和3‑羟基丙醛的水溶液混合，依次进行一段加氢反应和二段加氢反应，得到二段加氢反应产物；将部分二段加氢反应产物循环至一段加氢反应。上述1，3‑丙二醇的制备方法，通过将部分二段加氢反应产物循环至一段加氢反应，吸收反应热，降低第一加氢反应的热点温度，可有效减少产品中缩醛杂质含量、提高加氢反应选择性。

技术领域

本发明涉及加氢工艺领域，特别是涉及一种1，3-丙二醇的制备方法。

背景技术

1，3-丙二醇是重要的化工原料，主要用途是作为单体与对苯二甲酸合成新型聚酯材料聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯（PTT），PTT合成的纤维具有比涤纶和锦纶纤维更为优异的性能。

1，3-丙二醇的制备方法主要有以下两种：（1）以环氧乙烷、一氧化碳和氢气为原料合成3-羟基丙醛，3-羟基丙醛经加氢合成1，3-丙二醇；（2）丙烯醛水合合成3-羟基丙醛，3-羟基丙醛经加氢合成1，3-丙二醇。

通过中间体3-羟基丙醛加氢制备1，3-丙二醇大多存在以下问题：3-羟基丙醛加氢合成1，3-丙二醇是放热反应，在3-羟基丙醛加氢过程中，3-羟基丙醛和1，3-丙二醇容易生成2-（2羟基乙基）-1，3-环氧六环等缩醛杂质，反应温度越高，生成的缩醛杂质含量越高。这些缩醛杂质和1，3-丙二醇的挥发性差别很小，分离困难，造成产品中缩醛含量偏高，导致1，3-丙二醇下游的聚合产品粘度、色度等不合格。

发明内容

基于此，有必要提供一种能有效减少产品中缩醛杂质含量、提高加氢反应选择性的1，3-丙二醇的制备方法。

一种1，3-丙二醇的制备方法，包括以下步骤：

提供质量浓度为8%~13%的3-羟基丙醛的水溶液；

将氢气和所述3-羟基丙醛的水溶液混合，依次进行一段加氢反应和二段加氢反应，得到二段加氢反应产物；

将部分所述二段加氢反应产物循环至所述一段加氢反应。

在其中一个实施例中，所述3-羟基丙醛的水溶液由以下方法制备：

将质量浓度为12%~17%的丙烯醛水溶液和对苯二酚混合，在40℃~70℃、0.1MPa~1.0MPa，弱酸性螯合型树脂催化剂的作用下，反应得到3-羟基丙醛的水溶液。

在其中一个实施例中，所述3-羟基丙醛的水溶液的制备方法还包括以下步骤：

采用质量浓度为1%~10%的双氧水对所述弱酸性螯合型树脂催化剂进行再生。

在其中一个实施例中，所述一段加氢反应的反应条件为：负载镍基催化剂，40℃~70℃，8.0MPa~10MPa；所述二段加氢反应的反应条件为：负载镍基催化剂，80℃~150℃，8.0MPa~10.0MPa。

在其中一个实施例中，所述负载镍基催化剂的载体为氧化铝和氧化硅的组合，所述负载镍基催化剂中镍的质量含量在31%以上。

在其中一个实施例中，所述部分所述二段加氢反应产物与所述3-羟基丙醛水溶液的质量比为1~10：1。

在其中一个实施例中，所述将部分所述二段加氢反应产物循环至所述一段加氢反应的步骤具体为：将部分所述二段加氢反应产物冷却至40℃~100℃后循环至所述一段加氢反应。

在其中一个实施例中，所述氢气和所述3-羟基丙醛的摩尔比为3~10：1。

在其中一个实施例中，所述一段加氢反应和所述二段加氢反应的总液时空速为0.4 h^-1~1.2h^-1。