[发明专利]一种氟烷基磺酰腙的制备方法

说明书

本发明公开了一种温和的氟烷基磺酰腙制备方法，该方法包括如下步骤：将氟烷基醛或水合物与磺酰肼衍生物在金属催化剂和添加物的存在下进行反应得到氟烷基磺酰腙衍生物。本方法反应条件温和，底物范围广，官能团耐受性好，在实验室能够安全的实现数十克数量级的合成，具有进一步工业化应用的潜力。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种氟烷基磺酰腙的制备方法。

技术背景

磺酰腙是有机合成中一类非常有用的合成子,同时具有较好的稳定性，容易储存，多数情况下为结晶化合物并易于纯化。磺酰腙类化合物在有机合成中的应用最早可以追溯到二十世纪五十年代，它们早期的应用主要是经由重氮或烯基锂中间体用于合成多种多样的烯烃。在此间发展的两个重要转化：Bamford-Stevens反应和Shapiro反应在合成中具有非常高的实用价值。到目前为止，磺酰腙在有机合成化学中已经取得了巨大的进展，它不仅可以作为环加成和其它环化反应中良好的1,3-偶极前体，同时它也是非常有价值的重氮前体，并参与到各种卡宾或类卡宾反应中。

选择性地在有机分子中引入含氟砌块，能够极大的提高分子的生物活性，医药作用和材料强度。由于氟烷基具有很强的吸电子性、亲脂性和含有稳定的C-F键等特性，在有机分子中能够显著地改变化合物的物化性质和生物学特性。因此，发展一类氟烷基磺酰腙衍生物作为新型的氟烷基化试剂参与环加成反应或卡宾类反应，不仅能为氟化基元的构建提供新的方法，同时也为官能化磺酰腙的合成与应用提供新的思路。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种温和氟烷基磺酰腙的制备方法，以廉价易得的氟烷基醛、酯或其水合物出发，在金属催化剂和添加物的存在下与磺酰肼衍生物发生反应得到氟烷基磺酰腙。该方法反应条件温和，底物范围广，官能团耐受性好，在实验室能够安全的实现1-50克数量级的合成，具有进一步工业化应用的潜力。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种氟烷基磺酰腙的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将具有式I所示结构的氟烷基醛水合物和具有式II所示结构的磺酰肼衍生物在金属催化剂和添加剂的存在下进行反应，得到具有式III所示结构的磺酰腙衍生物。

所述R基团选自下组：取代或未取代的的烷基、取代或未取代的C₃-C₃₀的环烷基、取代或未取代的C₃-C₈的杂环基、取代或未取代的C₂-C₃₀的烯基、取代或未取代的C₂-C₃₀的炔基、取代或未取代的C₆-C₁₀的芳基、取代或未取代的C₅-C₁₀的杂芳基；所述R基团的取代基选自下组：H、卤素、硝基、氰基、酯基、C₁-C₈的烷基、C₁-C₈的氟烷基、C₁-C₄的烷氧基；

Rf基团选自下组：F₁-F₃取代的甲基、F₁-F₅取代的乙基、F₁-F₇取代的丙基、F₁-F₉取代的丁基、F₁-F_2n+1取代的n+1个碳链长度的氟烷基。