[发明专利]一种钌-二亚胺型配合物、制备方法及其用途

说明书

本发明涉及钌‑二亚胺型配合物、制备方法及其用途。方法涉及i、将2‑吡啶甲醛、2‑氨基屈溶解于无水乙醇并在氮气保护下加热搅拌；加入钌配合物前驱体Ru(bpy)₂Cl₂，在氮气保护下加热回流过夜；待原料转化完全后，停止加热，冷却到室温，浓缩；向浓缩溶液中加入六氟磷酸铵的甲醇饱和溶液，将反应混合物转移至砂板漏斗中抽滤，洗涤；粗品溶于丙酮中，使用正己烷作为扩散剂重结晶，得到钌‑二亚胺型配合物的纯品，本发明中的钌‑二亚胺型配合物其制备方法简单，产率和纯度较高，在配体合成后不需分离处理，可直接与钌前驱体反应制得目标产物。该钌‑二亚胺型配位化合物在催化、传感、分子识别等方面具有广泛的应用前景。

技术领域

本发明涉及钌配合物的制备领域，具体涉及一种钌-二亚胺型配合物及其制备方法。

背景技术

作为d⁶过渡金属的代表，钌易于形成六配位的配合物且本身价态变化丰富，使其拥有了丰富的理化性质。钌配合物热力学稳定性好、光物理信息丰富、激发态反应活性高，荧光寿命长且发光性能良好。目前被广泛应用于化学发光，电子转移，非线性光学材料，分子光开关，分子识别，传感器等领域。同时钌配合物具有生物毒性低，易吸收并可很快排泄的特点，使其在抗肿瘤方面有着巨大的应用。此外钌配合物本身在催化方面也有着广泛的应用前景。因此长期以来钌配合物合成、性质与应用一直激发着人们的巨大研究兴趣。

从上世纪80年代起，人们发现某些钌配合物可以络合DNA，并以此为基础开展了很多包括结合力和DNA光开关等方面的研究。但时至今日，在钌配合物与DNA的络合机理、络合常数、配体修饰等方面仍有大量未探索的内容。对这一方向的新型钌配位化合物的研究有助于人们更深入地认识钌配合物的发光机理、电子传输等特性，也可能从中发现新的潜在应用价值，因此有着重要的理论意义和应用前景。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提出一种具有全新结构的钌-二亚胺型配合物、制备方法及其用途。

本发明为解决上述技术问题提出的技术方案(一)是：一种钌-二亚胺型配合物的制备方法，包括以下特征步骤：

i、将2-吡啶甲醛与无水乙醇混合并搅拌溶解，向该溶液中加入2-氨基屈并在氮气保护下加热搅拌；

ii、向步骤i结束后得到的溶液中加入钌配合物前驱体Ru(bpy)₂Cl₂，在氮气保护下加热回流过夜；

iii、待步骤ii中原料转化完全后，停止加热，冷却到室温，将反应溶液通过旋转蒸发仪浓缩；

iv、向浓缩溶液中加入六氟磷酸铵的甲醇饱和溶液，将反应混合物转移至砂板漏斗中抽滤，所得固体用冷却到0℃的乙醇洗涤3-5次；

v、将步骤vi中所得粗品溶于丙酮中，使用正己烷作为扩散剂重结晶，得到钌-二亚胺型配合物的纯品，其为暗红色晶体。

进一步的，所述钌配合物前驱体Ru(bpy)₂Cl₂是经由以下步骤制得：

a、将水合三氯化钌，置于圆底单口烧瓶中，加入DMF，搅拌溶解，再向此溶液中加入2-2’联吡啶和氯化锂；

b、将圆底烧瓶放置于电磁搅拌器上的油浴锅中，放入搅拌子，连好回流冷凝管，在双排管上抽真空-通氮气3个循环，以除尽反应器中的空气；

c、开启电磁搅拌器的加热功能，温度设定为110-120℃，加热搅拌过夜；

d、停止加热后冷却到室温，反应混合物用砂板漏斗抽滤，所得墨绿色固体用冷却的乙醇：正己烷＝2:1混合溶液洗涤3次，再用乙醚洗涤1次；

e、将步骤d结束时所得物质在乙醇中重结晶，真空干燥后得到纯品。