[发明专利]一种联苯类化合物及其在制备1，8-二溴芘中的应用

权利要求书

1.一种1，8-二溴芘的制备方法：

(1)硝化反应：

1000毫升三口瓶，加入100毫升二氯甲烷，200毫升乙酸酐，31.2克3,3’-二溴-1,1’-联苯，降温至5～10℃，缓慢滴加58.1克65％硝酸和41.3克95％硫酸的混合溶液，加毕保持5～10℃保持2小时，再缓慢升至25℃保持2小时，加水和二氯甲烷分液，有机层水洗，氢氧化钠溶液洗涤，再水洗至中性，有机层氯化钙干燥后，浓缩至干，硅胶柱层析分离，石油醚：乙酸乙酯＝9：1洗脱分离,此处石油醚和乙酸乙酯的比例为体积比，得到3,5’-二溴-2,2'-二硝基-1,1'-联苯9.6克；

(2)还原反应：

500毫升高压釜中加入20.1克3,5’-二溴-2,2'-二硝基-1,1'-联苯，200毫升无水乙醇，2克5％的Pd/C，缓慢升温至40℃，通入氢气，并控制氢气压力为0.3MPa，至反应体系不再吸收氢气时停止，降温，氮气置换高压釜内气体，过滤，母液浓缩后，甲醇重结晶，得到3,5’-二溴-2,2'-二氨基-1,1'-联苯13.3克；

(3)重氮化反应：

200毫升三口瓶中，加入3.42克3,5’-二溴-2,2'-二氨基-1,1'-联苯，13.5克57％的氢碘酸，5.1克95％硫酸，加热至回流保持10分钟，降温至5～10℃，加入0.1克碘化亚铜后，滴加1.38克亚硝酸钠的10毫升水溶液，加毕缓慢升至25℃保持2小时，再升至60℃保持1小时，降温，加入二氯甲烷分液，有机层氯化钙干燥后，浓缩至干，硅胶柱层析分离，石油醚洗脱分离，得到3,5’-二溴-2,2'-二碘-1,1'-联苯3.18克；

(4)取代反应：

500毫升三口瓶，氮气保护，加入5.64克3,5’-二溴-2,2'-二碘-1,1'-联苯、2.4克丁基乙烯基醚，0.06g醋酸钯，2.4克三乙胺，100ml PEG(MW2000)，缓慢升温至40～50℃反应8小时，然后降至20℃，加入100毫升乙醚，再降温至0℃，搅拌，将析出的PEG(MW2000)过滤除去，母液水洗，亚硫酸氢钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥后过硅胶柱层析分离，石油醚洗脱，得到式A-1所示化合物2.19克；

(5)环合反应：

500毫升三口瓶，氮气保护，加入5.08克式A-1所示化合物，100毫升二氯甲烷，降温至0～-10℃，控制0～-10℃滴加5.8克甲烷磺酸，加毕缓慢升温至20℃，保持1小时，得到含有式(1)所示1，8-二溴芘的反应液，将含有式(1)所示1，8-二溴芘的反应液过滤，得到1，8-二溴芘粗品，将粗品水洗、甲醇洗，得到2.99克1，8-二溴芘。