[发明专利]一种α-烯烃聚合催化剂及其制备方法、α-烯烃的聚合方法有效
申请号: | 201810036232.0 | 申请日: | 2018-01-15 |
公开(公告)号: | CN110041457B | 公开(公告)日: | 2022-03-29 |
发明(设计)人: | 孙恩浩;王海英;蒋岩;闫义彬;曹媛媛;刘通;赵铁凯;王力搏;马克存;赵仲阳;王斯晗;褚洪岭;王桂芝;徐显明;王玉龙;高晗;徐婷婷;王紫东;孙维;霍宏亮;马立莉;黄付玲;林如海;王亚丽;韩云光;王秀绘;白玉洁;衣学飞;刘丽军 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C08F110/14 | 分类号: | C08F110/14;C08F4/64 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 聚合 | ||
1.一种α-烯烃聚合催化剂的制备方法,α-烯烃选自1-己烯、1-辛烯和1-癸烯中至少一种,其特征在于,包括以下步骤:
S1载体预处理:将载体在环己烷中使用有机醇进行醇化,得到载体醇合物;其过程为:载体在200℃下,氮气保护中,加热24h;将载体与环己烷配制成摩尔比为1:20的悬浊液,在20-100℃下,在缓慢速度滴加入与载体摩尔比为1:1-10的正丁醇,使之与载体生成醇合物;
S2活性组分负载:将活性组分钛化合物用环己烷稀释2-4倍,再滴加入到载体醇合物中进行搅拌,得到主催化剂;
S3主催化剂提纯:用环己烷对催化剂半成品进行洗涤,得到含有催化剂半成品的浆液,经真空干燥后得到提纯后的主催化剂;
S4主催化剂还原:采用助催化剂作为还原剂,还原后得到催化剂成品;
所述助催化剂为三乙基铝和一氯二乙基铝,这两种组分的摩尔比为1:0.1~10。
2.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,所述助催化剂中两种组分的摩尔比为1:0.1~2。
3.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,所述助催化剂为一氯二乙基铝和三乙基铝,二者的摩尔比为1:0.1~1。
4.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述活性组分的用量为所述载体醇合物的重量的0.1%~10%。
5.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S4中,所述主催化剂以活性组分计与所述助催化组分的摩尔比为1:0.1~10。
6.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S4中,所述主催化剂以活性组分计与所述助催化组分的摩尔比为1:1~20。
7.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,所述活性组分负载的步骤为:在10-100℃下,将活性组分用环己烷稀释2-4倍,再加入载体醇合物中 ,搅拌1-4h。
8.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂提纯的步骤为:用环己烷进行多次热洗涤,转移出洗涤上层清液,得到负载催化剂浆液;经真空干燥后得到提纯后的负载催化剂。
9.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,所述钛化合物选自四氯化钛、三氯化钛和异丙醇钛中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的α-烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,所述载体选自硅胶、三氧化二铝、氯化镁和MCM-41中的至少一种。
11.一种α-烯烃聚合催化剂,其是由权利要求1-10任一项所述的制备方法制得的,其特征在于,包括主催化剂和助催化剂,所述主催化剂由载体和活性组分组成,所述活性中心为钛化合物,所述载体可以选自硅胶、三氧化二铝、氯化镁和MCM-41中的一种,所述助催化剂为三乙基铝和一氯二乙基铝,该助催化剂中两种组分的摩尔比为1:0.1~10。
12.一种α-烯烃的聚合方法,其特征在于,以权利要求1所述的制备方法制得的催化剂为催化剂,催化线性或非线性α-烯烃来聚合制备润滑油基础油,聚合反应过程中所用的极性或非极性的溶剂为烷烃、芳烃或离子液体。
13.根据权利要求12所述的α-烯烃的聚合方法,其特征在于,所述线性或非线性α-烯烃选自1-己烯、1-辛烯和1-癸烯中至少一种。
14.根据权利要求12所述的α-烯烃的聚合方法,其特征在于,所述聚合的反应条件为:温度20-180℃、压力0.1-5MPa,时间1-10h。
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