[发明专利]一种可辐射固化聚己内酯二元醇及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种可辐射固化聚己内酯二元醇及其制备方法和应用，所述可辐射固化聚己内酯二元醇的数均分子量为300～6000，所述可辐射固化聚己内酯二元醇的结构式如下：；其中，x+y为1～50的整数。本发明提供的可辐射固化聚己内酯二元醇主链含有不饱和双键，在热、辐射条件下聚合物主链中的不饱和双键发生交联从而提高产品的力学性能、耐化学性能和尺寸稳定性。并且由于聚合物主链中只含有一个不饱和双键，确保了在后序热、辐射固化中速率可控。并且因双键交联密度可控，制品的综合物理化学性能如拉伸强度更高、模量更大、耐溶剂性更好、耐高温性能更佳、酸值更低，抗黄变性能优异。另外，本发明提供的可辐射固化聚己内酯二元醇因主链具有支链，导致结晶温度降低、使用更为方便。

技术领域

本发明涉及高分子材料技术领域，具体地，涉及一种可辐射固化聚己内酯二元醇及其制备方法和应用。

背景技术

聚己内酯二元醇被广泛应用于聚氨酯弹性体、涂料、胶黏剂等领域。以该原料制备的弹性体具有优异的水解稳定性和高、低温性能。它比聚醚型和普通聚醚型PU拥有更加平衡的性能，一方面它能表现出普通聚己内酯型PU的优良抗撕裂和应力-应变行为，同时又表现出聚醚型PU突出的压缩永久变形和回弹性能，因而在市场中得到了广泛的应用。尤其是在一些对材料的高温性能、动态性能、耐磨耗和抗曲挠性能具有较高要求的场合，聚己内酯型PU已成为首选材料。

聚己内酯二元醇获得的PU制品一般来说柔韧性较好，经过适度交联后聚氨酯的拉伸强度、模量、耐溶剂性、耐高温性等许多性能都能得到大幅提高；一般而言，通过异氰酸酯和亚氨基、羟基封端聚氨酯预聚体或加入多元醇交联剂等方法可以实现聚氨酯在成型过程中实现交联；但是成型中进行分子间的交联受到反应性基团被包覆、基团之间距离较大，最终的转化率因此受到了限制，因此制品在微细结构上出现缺陷容易导致制品的部分性能下降。

因此，研发一种可辐射固化聚己内酯二元醇从而改善以其为原料制备得到的聚氨酯的力学性能、耐化学性能和尺寸稳定性等性能就显得尤为必要。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种可辐射固化聚己内酯聚己内酯二元醇，本发明提供的可辐射固化聚己内酯二元醇主链含有不饱和双键，在热、辐射条件下聚合物主链中的不饱和双键发生交联从而提高产品的力学性能、耐化学性能和尺寸稳定性。

本发明的另一目的在于提供上述可辐射固化聚己内酯二元醇的制备方法。

本发明的另一目的在于提供上述可辐射固化聚己内酯二元醇直接或作为聚氨酯原料在热、辐射固化涂料、胶黏剂中的应用。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种可辐射固化聚己内酯二元醇，所述可辐射固化聚己内酯二元醇的数均分子量为300～6000，所述可辐射固化聚己内酯二元醇的结构式如下：

；

其中， x+y为1～50的整数。

为解决上述技术问题，本发明的发明人进行了制品工艺及聚己内酯二元醇的结构设计，本发明提供的可辐射固化聚己内酯二元醇的主链含有不饱和双键，不饱和双键随后可以通过热、辐射（UV光固化、EB电子束）交联提高产品的力学性能、耐化学性能和尺寸稳定性；并且由于聚合物主链中只含有一个不饱和双键，确保了在后序热、辐射固化中速率可控。并且因双键交联密度可控，制品的综合物理化学性能如拉伸强度更高、模量更大、耐溶剂性更好、耐高温性能更佳、酸值更低，抗黄变性能优异。另外，本发明提供的可辐射固化聚己内酯二元醇因主链具有支链，导致结晶温度降低、使用更为方便。

本发明提供的可辐射固化聚己内酯二元醇能够通过热、辐射等技术手段应用于可交联型热塑性聚氨酯制品领域，聚氨酯可以先热塑性成型、不饱和双键随后可以通过热、辐射（UV光固化、EB电子束）交联从而提高聚氨酯成品的力学性能、耐化学性能和尺寸稳定性等性能。