[发明专利]对氯苯硫酚的制备方法

说明书

本发明涉及一种对氯苯硫酚的简单制备方法，其以对氯苯磺酸钠和氯化亚砜为原料，甲苯为溶剂，在相转移催化剂作用下，于50~70℃下反应3~5h制备对氯苯磺酰氯，然后在酸性条件下，温度控制在40‑60℃，以铁粉还原得到对氯苯硫酚。本发明方法具有成本低、操作简便、适于工业化生产的特点。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种对氯苯硫酚的制备方法。

背景技术

对氯苯硫酚是一种白色结晶固体，能作为农药和医药中间体，也用于增塑剂、油类添加剂、润湿剂。硫酚的制备方法很多，大多以芳磺酸或芳磺酰氯还原制备。

文献（Tetrahedron Letters, 21(51), 4921-4;1980）以碘/三苯基膦体系还原芳磺酸制备硫酚，成本较高。专利（一种还原芳磺酸或其衍生物制备硫酚的方法，101381333,2009）以负载金属的活性炭为催化剂，以醇为还原剂还原芳磺酸，反应周期短，但收率中等，反应温度太高（300~400℃），有潜在危险，并不适用于工业生产。

相对于较稳定的芳磺酸，芳磺酰氯还原为硫酚较为容易。有人以氯苯为原料，经氯磺酸磺化制备对氯苯磺酰氯，然后还原得到硫酚，比如（Nauch. Tr. Azerb. Un-t. Ser.Khim. N.,(4), 45-6; 1979），但这种制备方法使用大量氯磺酸，后处理复杂；而且该法使用工艺复杂，反应周期长，总收率低；有的使用稀有金属或昂贵的金属作为还原剂，成本偏高。

发明内容

本发明目的在于克服现有的成本高、需要高温操作等技术缺陷，提供一种改进的对氯苯硫酚的制备方法，该方法成本低廉，操作简便，适用于工业规模化生产。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种对氯苯硫酚的制备方法，其以对氯苯磺酸钠和氯化亚砜为原料，甲苯为溶剂，在相转移催化剂作用下，于50~70℃下反应3~5h制备对氯苯磺酰氯，然后在酸性条件下，温度控制在40-60℃，以铁粉还原得到对氯苯硫酚。

具体的，相转移催化剂为季铵盐类催化剂，最优选择为四丁基溴化铵，对氯苯磺酸钠与氯化亚砜、催化剂的最优摩尔比为：1：1.1~1.2：0.01~0.02。

溶剂的量为对氯苯磺酸钠质量的2~3倍。

具体的，还原反应所使用硫酸的质量分数为60~70%，用量为铁粉摩尔量的2~2.5倍。

本发明方法的反应方程式如下所示。

和现有技术相比，本发明方法的有益效果：

1）以对氯苯磺酸钠为原料，降低了反应难度和操作难度，生产过程易控制。

2）使用相转移催化剂，缩短了生产周期。

3）还原反应使用价廉的铁粉，大大降低了生产成本；同时，还原过程副反应少，由此得到收率和纯度较高的对氯苯硫酚。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步地详细介绍，但本发明的保护范围并不局限于此。

实施例1

一种对氯苯硫酚的制备方法，具体为：反应釜中加入257.4g对氯苯磺酸钠，7.7g四丁基溴化铵，642g甲苯，机械搅拌，然后在室温下滴加168g氯化亚砜，滴完升温至60℃并保温反应5h，降至室温。