[发明专利]一种对氨基苯甲酰胺的生产工艺

说明书

本发明涉及一种对氨基苯甲酰胺的生产工艺，该工艺利用对硝基苯甲酸和醇经催化酯化反应生成对硝基苯甲酸酯，然后于加氢催化剂、氢气存在下，于氨醇溶液酰胺化反应制备对氨基苯甲酰胺。本发明所用原料价廉易得，操作简便，废水量少，操作安全性高，反应选择性高，产品收率和纯度高，成本低。

技术领域

本发明涉及一种对氨基苯甲酰胺的生产工艺，属于化学化工技术领域。

背景技术

对氨基苯甲酰胺是一种重要的中间体，用于医药、染料、颜料170的制备，用于棉、人造棉、麻纤维的染色，配制油墨等，具有广泛的用途。

目前，对氨基苯甲酰胺的制备是以对硝基苯甲酸经酰氯化反应(酰氯化试剂为氯化亚砜或三光气)制备对硝基苯甲酰氯，再和氨水反应生成对硝基苯甲酰胺，再经铁粉还原或催化加氢还原(催化剂-水合肼方法)制备对氨基苯甲酰胺，总收率为82.8％，如CN104193646和CN106946726，反应描述为合成路线1如下：

以上方法所用酰氯化试剂价格较高，酰氯化反应放出大量的酸性气体，设备腐蚀严重，氨水酰胺化反应产生大量废水，铁粉还原产生大量铁泥，污染大，不利于环保，不利于对氨基苯甲酰胺的绿色工业化生产。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种对氨基苯甲酰胺的环保生产工艺。

本发明技术方案如下：

一种对氨基苯甲酰胺的环保生产工艺，包括步骤：

(1)于溶剂中，在酸性催化剂存在下，使对硝基苯甲酸与醇酯化反应，溶剂与醇共沸回流带水，制得对硝基苯甲酸酯；

所述溶剂甲苯、苯、二甲苯、正己烷、正庚烷、石油醚、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、氯苯中之一或组合；

(2)步骤(1)所得对硝基苯甲酸酯与氨醇溶液酰胺化反应，并在加氢催化剂存在下通入氢气进行氢气还原硝基反应，“一锅法”制备对氨基苯甲酰胺。

根据本发明优选的，步骤(1)中所述醇为甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、叔丁醇、仲丁醇、异丁醇中的一种或其任意比例的混合物。所述醇与对硝基苯甲酸的质量比为(1～10):1。进一步优选的，所述醇与对硝基苯甲酸的质量比为(2～5):1。

根据本发明优选的，步骤(1)中所述酸性催化剂为浓硫酸、对甲基苯磺酸、固体超强酸中之一或组合，所述酸性催化剂为对硝基苯甲酸的0.8～10％质量比。进一步优选的，所述酸性催化剂为对硝基苯甲酸的1.5～5％。催化剂对于酯化反应的完全是重要因素。

优选的，所述固体超强酸为三氯化铁-高氯酸-二氧化硅。

优选的，步骤(1)中，所述溶剂与对硝基苯甲酸的质量比为(1～8):1。进一步优选的，所述溶剂与对硝基苯甲酸的质量比为(1～4):1。

优选的，步骤(1)中，酯化反应温度为溶剂与醇的共沸温度；优选该酯化反应温度为60～120℃。特别优选74.4℃(甲苯-乙醇-水共沸)、56℃(正己烷-乙醇-水共沸)、64.9℃(苯-乙醇-水)，62.1℃(环己烷-乙醇-水)。

优选的，步骤(1)中，酯化反应时间为3～12小时。

根据本发明优选的，步骤(2)所述的氨醇溶液是10～25％质量浓度的氨甲醇溶液、氨乙醇溶液、氨丙醇溶液或氨丁醇溶液；

优选的，所述氨醇溶液的氨与对硝基苯甲酸酯的摩尔比为(3～15):1。进一步优选，该质量比为(5～8):1。氨用量对于酰胺化的彻底反应是重要因素。