[发明专利]二氟磷酸锂的制造方法

说明书

本发明涉及二氟磷酸锂的制造方法。目的在于提供：减少杂质的混入、且工业上制造对提高非水电解液电池的性能有效的添加剂即二氟磷酸锂的方法。使用二氟磷酸锂的制造方法，其特征在于，所述制造方法具备：反应工序，使LiPF₆与水与以下通式(1)所示卤化物在非水溶剂中反应；添加工序，在反应工序后的溶液中添加氟化氢；和，脱气工序，对添加工序后的溶液进行脱气处理。R_pSiX_q(1)(通式(1)中，R分别独立地为碳数1～10的任选具有杂原子、卤素原子的烃基(碳数为3以上时，也能使用支链或环状结构的烃基)。X分别独立地为选自由Cl、Br和I组成的组中的任意1种。p表示1～3的整数、q表示1～3的整数，p+q＝4)。

技术领域

本发明涉及：非水电解液电池中使用的工业上、经济上优异的二氟磷酸锂的制造方法和含有由该方法制造的二氟磷酸锂的非水电解液电池用电解液的制造方法。

背景技术

近年来，面向信息相关设备、通信设备、即计算机、摄像机、数码相机、便携电话等的小型、高能量密度用途的蓄电系统；面向电动汽车、混合动力汽车、燃料电池车辅助电源、电力储存等的大型、功率用途的蓄电系统受到关注。作为其中一个候补，积极地开发了锂离子电池、锂电池、锂离子电容器等非水电解液电池。

这些非水电解液电池大多已经被实用化，但在耐久性方面在各种用途中无法满足，特别是45℃以上时的劣化大，因此，对于汽车用等在长时间、温度高的部位使用的用途中存在问题。

一般来说，对于这些非水电解液电池，可以使用非水电解液或者利用凝胶化剂准固体化的非水电解液作为离子传导体。其构成如下，作为溶剂，可以使用选自非质子性的碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等中的1种或者多种的混合溶剂，作为溶质，可以使用锂盐、即LiPF₆、LiBF₄、(CF₃SO₂)₂NLi、(C₂F₅SO₂)₂NLi等。

至此，作为用于改善非水电解液二次电池的循环特性、高温保存性等、耐久性的手段，研究了以正极、负极的活性物质为代表的各种电池构成要素的最佳化。非水电解液相关技术也不例外，提出了，用各种添加剂抑制电解液在活性的正极、负极的表面分解所导致的劣化。

专利文献1中记载了，利用在电解液中添加二氟磷酸锂时形成于电极界面的覆膜的效果，来提高非水电解液二次电池的高温循环特性。然而，作为该添加剂使用的二氟磷酸锂难以合成，正在研究可以供于工业生产的制造方法。

例如，专利文献2中记载了，使六氟磷酸锂与二氧化硅反应而制造，但在50℃的反应温度下，直至反应结束需要3天这样非常长的时间。为了提高反应速度，还考虑了升高反应温度的方法，但超过60℃的情况下，开始引起六氟磷酸锂的分解，导致电解液的劣化，因此，其也存在问题。

另外，专利文献3中公开了通过使除氟化物之外的卤化物与LiPF₆与水在非水溶剂中反应，从而在非水电解液中生成二氟磷酸锂。专利文献3中记载的方法中，利用LiPF₆与水的反应得到二氟磷酸锂的同时，使副产的氟化氢与卤化物反应而去除。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-67270号公报

专利文献2：日本特开2005-219994号公报

专利文献3：日本特开2008-222484号公报

发明内容

发明要解决的问题