[发明专利]一种具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种具有丁二酮骨架的α‑二亚胺镍配合物的制备方法和用途，该配合物以AlEt₂Cl为助催化剂可以催化丙烯聚合，所述催化剂具有较高的热稳定性与催化活性，能够得到高支化度、低聚合度的类似树状结构的丙烯聚合物，该聚合物添加到油品中，具有降凝及抗磨效果。

技术领域

本发明属于催化领域，具体涉及一种具有丁二酮骨架的α-二亚胺配合物的制备方法及其在丙烯聚合中的应用。

背景技术

原油含蜡量偏高，所炼制的油品中都含有相当数量的正构烷烃，这些正构烷烃会严重影响油品的低温流动性。同时，深度加氢脱硫脱氮工艺导致油品的润滑性下降，因此需要添加降凝剂及抗磨剂来改善油品的低温流动性及抗磨性。

降凝剂品种较多，有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、烯基丁二酰胺酸盐、醋酸乙烯酯-富马酸酯共聚物、马来酸酐类共聚物、丙稀酸酯类聚合物、极性含氮化合物等；而抗磨剂主要有酸性抗磨剂(土尔油酸等)和酯型抗磨剂(油酸单甘脂等)等。

现有的降凝剂和抗磨剂均只有单一功能，同时，生产成本比较高。

发明内容

本发明提供了一种具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物，该配合物在助催化剂AlEt₂Cl的配合下，可以催化丙烯低聚，制得具有类似树状结构的丙烯聚合物，且具有很高的支化度以及较低的分子量，该低聚合度聚丙烯能有效地溶解在柴油中，可以作为柴油的降凝剂和抗磨剂，具有降凝和抗磨的双重功效。

提供的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的结构如下：

其中，R₁为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基。

本发明还提供了一种具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的合成方法，具体工艺步骤如下：

步骤(1)合成式(Ⅱ)化合物：取适量的苯甲醛，2当量带有相应取代基的苯胺，加热到120℃，缓慢加入氯化锌的浓盐酸溶液，然后升温到160℃反应30分钟，冷却反应物到室温，用CH₂Cl₂溶解萃取，CH₂Cl₂相用水洗涤三次，再用无水硫酸镁干燥过夜，过滤掉固体硫酸镁，滤液旋蒸至有固体出现，加入甲醇析出固体，再用甲醇洗涤三次，抽干即得式(Ⅱ)化合物。反应式如下：

其中，R₁为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基。

步骤(2)合成式(Ⅲ)化合物：取适量的丁二酮，1当量的2,6-二苯甲基-4-甲基苯胺以及0.1个当量的对甲基苯磺酸，溶于溶剂后在80℃下加热，搅拌24h，然后回流分水3-14天，期间通过点板来监控反应程度。反应完成后，旋干溶剂至有少量黄色固体析出，之后加入甲醇，过滤，所得黄色固体使用甲醇洗涤3次，真空干燥后即得式(Ⅲ)化合物，反应式如下：

步骤(3)合成式(Ⅳ)化合物：将得到的式(Ⅱ)化合物，1当量式(Ⅲ)化合物以及0.1个当量的对甲基苯磺酸，溶于溶剂后在80℃下加热，搅拌24h，然后回流分水3-14天，期间通过点板来监控反应程度。反应完成后，旋干溶剂至有少量固体析出，之后加入甲醇，过滤，所得产物使用甲醇洗涤3次，真空干燥后即得式(Ⅳ)化合物，反应式如下：

步骤(4)合成式(Ⅴ)化合物：将得到的式(Ⅳ)化合物，1当量式(Ⅲ)化合物以及0.1个当量的对甲基苯磺酸，溶于溶剂后在80℃下加热，搅拌24h，然后回流分水3-14天，期间通过点板来监控反应程度。反应完成后，旋干溶剂至有少量固体析出，之后加入甲醇，过滤，所得固体使用甲醇洗涤3次，真空干燥后即得式(Ⅴ)化合物，反应式如下：