[发明专利]一种具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物，其特征在于：所述配合物的结构式如式(Ⅰ)所示：

其中，R₁为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基；

所述式(Ⅰ)配合物和AlEt₂Cl组成催化体系用于催化丙烯低聚制备高支化度聚丙烯；

所述催化聚合制得的高支化度聚丙烯用作油品的降凝剂及抗磨剂。

2.如权利要求1所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物，其特征在于：所述催化剂用于催化丙烯低聚制备高支化度聚丙烯的方法为：

在无水无氧条件下向350mL厚壁耐压反应器中加入0.2mL AlEt₂Cl，10mL甲苯和磁力搅拌子，将耐压瓶连接到高压聚合管线，并将溶液脱气，将该反应器加热至所需温度，并使其平衡5分钟，然后通过注射器在丙烯气体气氛保护下将溶解在2mLCH₂Cl₂的2.4μmol镍配合物注入聚合体系中，在快速搅拌下，将反应器加压并保持在相应的丙烯气压进行反应，泄压并在酸化的甲醇中终止反应，制得高支化度聚丙烯。

3.如权利要求2所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物，其特征在于：所述催化丙烯低聚的反应温度为：室温～80℃；反应时间为：0.5h-2h；压力为0.1MPa～1.0MPa。

4.一种如权利要求1所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的制备方法，其特征在于：所述配合物的制备方法步骤如下：

步骤(1)合成式(Ⅱ)化合物：取苯甲醛，2当量带有相应取代基的苯胺，加热到120℃，缓慢加入氯化锌的浓盐酸溶液，然后升温到160℃反应30分钟，冷却反应物到室温，用CH₂Cl₂溶解萃取，CH₂Cl₂相用水洗涤三次，再用无水硫酸镁干燥过夜，过滤掉固体硫酸镁，滤液旋蒸至有固体出现，加入甲醇析出固体，再用甲醇洗涤三次，抽干即得式(Ⅱ)化合物，反应式如下：

其中，R₁为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基；

步骤(2)合成式(Ⅲ)化合物：取丁二酮，1当量的2,6-二苯甲基-4-甲基苯胺以及0.1个当量的对甲基苯磺酸，溶于溶剂后在80℃下加热，搅拌24h，然后回流分水3-14天，期间通过点板来监控反应程度，反应完成后，旋干溶剂至有少量黄色固体析出，之后加入甲醇，过滤，所得黄色固体使用甲醇洗涤3次，真空干燥后即得式(Ⅲ)化合物，反应式如下：

步骤(3)合成式(Ⅳ)化合物：将得到的式(Ⅱ)化合物，1当量式(Ⅲ)化合物以及0.1个当量的对甲基苯磺酸，溶于溶剂后在80℃下加热，搅拌24h，然后回流分水3-14天，期间通过点板来监控反应程度，反应完成后，旋干溶剂至有少量固体析出，之后加入甲醇，过滤，所得产物使用甲醇洗涤3次，真空干燥后即得式(Ⅳ)化合物，反应式如下：

步骤(4)合成式(Ⅴ)化合物：将得到的式(Ⅳ)化合物，1当量式(Ⅲ)化合物以及0.1个当量的对甲基苯磺酸，溶于溶剂后在80℃下加热，搅拌24h，然后回流分水3-14天，期间通过点板来监控反应程度，反应完成后，旋干溶剂至有少量固体析出，之后加入甲醇，过滤，所得固体使用甲醇洗涤3次，真空干燥后即得式(Ⅴ)化合物，反应式如下：

步骤(5)合成式(Ⅰ)配合物：在室温氮气保护下将步骤(4)合成的式(Ⅴ)化合物在CH₂Cl₂中与(DME)NiBr₂按1：2的摩尔比反应，反应时间12-24小时，合成丁二酮骨架的α-二亚胺配合物，反应式如下：

其中，R₁分别为独立的氢、甲基、异丙基以及二苯甲基；DME＝1,2-二甲氧基乙烷。

5.如权利要求4所述的具有丁二酮骨架的α-二亚胺镍配合物的制备方法，其特征在于：步骤(2)～步骤(5)所述的溶剂为四氢呋喃、石油醚、甲苯、苯、二氯甲烷、四氯甲烷、乙醚、1,4-二氧六环或1,2-二氯乙烷中的一种或几种的混合物。