[发明专利]催化剂组合物、乙烯-α-烯烃聚合物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种催化剂组合物、乙烯‑α‑烯烃聚合物及其制备方法，属于聚烯烃弹性体领域。该催化剂组合物包括：钒基催化剂、卤化烷基铝、活化剂；钒基催化剂的通式为：VO(OR)_nCl_m；其中，V为钒的正五价中心原子，OR、Cl为配位体，OR为苯氧基，n为1、2、或3，m为0、1、或2，且m+n＝3；卤化烷基铝中Al、钒基催化剂中V、活化剂的摩尔比为1～100:1：1～20。通过添加活化剂，使钒基催化剂持久保持催化活性，钒基催化剂和卤化烷基铝协同作用，使催化剂组合物具有优异的催化效果。降低了该催化剂组合物的使用量，降低成本。采用该催化剂组合物聚合得到乙烯‑α‑烯烃聚合物的效率高，且得到的乙烯‑α‑烯烃聚合物具有优异的回弹性、柔韧性、门尼粘度。

技术领域

本发明涉及聚烯烃弹性体领域，特别涉及一种催化剂组合物、乙烯-α-烯烃聚合物及其制备方法。

背景技术

乙烯-α-烯烃聚合物是一种聚烯烃弹性体(Polyolefin elastomer，缩写为POE)，其具有质量轻、透明度高、硬度低、回弹性好、柔韧性好、耐候性好等优点，可替代三元乙丙橡胶(Ethylene-Propylene-Diene Monomer，缩写为EPDM)而应用于汽车、工业、医用、包装等领域。并且，乙烯-α-烯烃聚合物具有易加工成型性能，在加工成型过程中，不需要添加任何塑化剂。基于上述，有必要合成大量的乙烯-α-烯烃聚合物来使用。目前，乙烯-α-烯烃聚合物主要通过在催化剂作用下，使乙烯、α-烯烃发生聚合反应得到，因此，提供一种用于使乙烯、α-烯烃发生聚合反应的催化剂或者催化剂组合物是十分必要的。

现有技术提供了一种催化剂组合物，该催化剂组合物包括：三氯氧钒、氯化烷基铝。三氯氧钒与氯化烷基铝的摩尔比为1：10～20。乙烯、α-烯烃通过溶液聚合法聚合，使乙烯、α-烯烃溶于聚合釜内的聚合溶剂中，然后向聚合釜中加入上述摩尔比的三氯氧钒、氯化烷基铝，以催化乙烯、α-烯烃发生聚合反应。其中，氯化烷基铝与α-烯烃的摩尔比为1：15。

发明人发现现有技术至少存在以下问题：

现有技术提供的催化剂组合物催化乙烯与α-烯烃聚合时，聚合得到乙烯-α-烯烃聚合物的效率低。

发明内容

本发明实施例所要解决的技术问题在于，提供了一种催化剂组合物、乙烯-α-烯烃聚合物及其制备方法，可解决聚合得到乙烯-α-烯烃聚合物的效率低的问题。具体技术方案如下：

第一方面，本发明实施例提供了一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包括：钒基催化剂、卤化烷基铝、活化剂；

所述钒基催化剂的通式为：VO(OR)_nCl_m；

其中，V为钒的正五价中心原子，OR、Cl为配位体，OR为苯氧基，n为1、2、或3，m为0、1、或2，且m+n＝3；

所述卤化烷基铝中的Al、所述钒基催化剂中的V、所述活化剂的摩尔比为1～100:1：1～20。

具体地，作为优选，所述苯氧基为2,6-二叔丁基对甲基苯氧基。

具体地，作为优选，所述卤化烷基铝为三氯三乙基二铝。

具体地，作为优选，所述活化剂为具有2～5个氯原子的氯化酯、或者同时具有2～5个碳原子和5～8个氯原子的氯代烃。

具体地，作为优选，所述氯化酯选自三氯乙酸甲酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸烯丙酯、三氯乙酸丁酯、三氯乙酸戊酯、二氯乙酸甲酯、二氯乙酸乙酯、二氯乙酸丁酯、二氯乙酸丙酯、二氯乙酸戊酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸甲酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸乙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸丙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸丁酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸氯代丙酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸-2-乙基己酯、2，3，4，4-四氯-3-丁烯酸对甲苯酯中的至少一种；