[发明专利]一种含金属纳米晶改性的二氧化钛的吡啶配位聚合物的生产方法

说明书

技术领域

本发明属于药物化学领域，具体涉及一种含金属纳米晶改性的二氧化钛的吡啶配位聚合物的生产方法。

背景技术

配位聚合物又称金属有机骨架化合物，缩写成MOFs，是指由金属原子或原子簇与有机配体通过共价键、配位键和分子间弱键(芳香族的π-π堆积、氢键和范德华力、静电作用等)等作用组装而成的具有周期性网络结构的晶体材料。配位聚合物具有丰富的空间拓扑结构，以及独特的光、电、磁等性质，有些配位聚合物具有超大的比表面积和孔道的可控性，具有高的孔隙率、良好的化学稳定性和热稳定性。与其它多孔材料相比，配位聚合物在气体储存，气体选择性吸附、药物储存和传输等领域具有更广泛的应用前景。

随着越来越多的新的配位聚合物被不断的合成，配体的分类也呈现出多样化，吡啶羧酸类是具有吡啶环和羧酸基团的多功能型配体，集含氮配体与羧酸配体的优势于一体，具有更强配位能力，显示出更加丰富多样的配位方式。中国专利CN 101607213A公开的钯配位聚合物分子聚集体催化材料及其制备方法和用途，将含钯配位离子、含吡啶多齿配体或者聚乙烯吡啶作为前驱体材料，通过自组装固定在玻璃、石英或者云母基片表面形成的配位聚合物分子聚集体催化材料，其中，钯配位离子为四氯合钯酸银、二氯-2’2-联吡啶和钯或者二氯乙二胺合钯，含吡啶多齿配体为4’4-联吡啶、2,4,6-三吡啶基三嗪、金属或空心四吡啶基卟啉、反式-1,2-二吡啶基乙烯或者联二硫吡啶，该配位聚合物分子聚集体催化材料为钯配位聚合物单分子膜或者多层膜，可用于催化加氢反应的催化剂，催化效率高，重复使用效率高。中国专利CN 102827194B公开的以2,2’-联吡啶为辅助配体和模板的稀土有机配位聚合物及其制备方法与应用，将稀土盐、稀土氢氧化物或者稀土氧化物与间苯二甲酸溶于溶剂中，在反应釜中加热反应，结束后逐步降温至室温，过滤洗涤干燥得到2,2’-联吡啶为辅助配体和模板的稀土有机配位聚合物。由上述现有技术可知，吡啶配位聚合物可作为模板附着金属材料，使之具有优异的催化性能，应用于医药中间体的制备中，提高医药中间体的制备效率和产品纯度。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种含金属纳米晶改性的二氧化钛溶胶的吡啶配位聚合物的生产方法，将3,5-二(3-苯羧酸)吡啶为含吡啶的配位体，以金属纳米晶改性的二氧化钛微晶为活性组分，以1，4-二(1H-咪唑-4-基)苯为粘结剂，氢氧化钠水溶液为pH调节剂，在高压反应釜中加热反应，得到含金属纳米晶改性的二氧化钛的吡啶配位聚合物。本发明制备的吡啶配位聚合物是以金属纳米晶改性的二氧化钛为核心的八面体构型。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

一种含金属纳米晶改性的二氧化钛溶胶的吡啶配位聚合物的生产方法，包括以下步骤：

(1)金属纳米晶水溶液缓慢滴加到正硅酸乙酯的乙醇溶液中，恒温搅拌，得到金属纳米晶改性的二氧化钛溶胶；

(2)将金属纳米晶改性的二氧化钛溶胶在室温下陈化，高温煅烧，研磨粉碎，得到金属纳米晶改性的二氧化钛微晶；

(3)将3,5-二(3-苯羧酸)吡啶为含吡啶的配位体，以金属纳米晶改性的二氧化钛微晶为活性组分，以1，4-二(1H-咪唑-4-基)苯为粘结剂，氢氧化钠水溶液为pH调节剂，在高压反应釜中，加热反应，然后以10℃/min的速率降至室温，得到含金属纳米晶改性的二氧化钛的吡啶配位聚合物。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(1)中，金属纳米晶为金、铂或者铜纳米晶。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(1)中，金属纳米晶的形状为正方体、棒状或者纤维状。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(1)中，恒温搅拌的温度为40-60℃，时间为2-4h。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(2)中，陈化的时间为2-3d。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(2)中，高温煅烧的温度为300-500℃，时间为3-6h。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(3)中，3,5-二(3-苯羧酸)吡啶和1，4-二(1H-咪唑-4-基)苯摩尔比为1:1。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(3)中，加热反应的温度为170-200℃，时间为12-36h。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(3)中，氢氧化钠水溶液的含量为20-30wt％。

作为上述技术方案的优先，所述步骤(3)中，含金属纳米晶改性的二氧化钛的吡啶配位聚合物为八面体构型。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：