[发明专利]DOPO衍生物阻燃剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种DOPO衍生物阻燃剂，其特征在于，含有基本单元A-M-B和附加单元连接而成的结构，所述附加单元为M单元、M-A单元、M-B单元、DOPO衍生物单元、腈基和/或腈基取代DOPO衍生物单元，其条件是A为末端单元，B为胺基取代DOPO衍生物单元；

其中，

A为具有如下结构式(I)表示的1,3-二酮基-异苯并呋喃-5-基-甲酰氧基一价基团：

B为如下结构式(Ⅱ)或(Ⅲ)表示的二价胺基团：

R¹，R²独立地为氢、C₁-C₁₅烷基或C₆-C₁₂芳基，每个m独立地为1、2、3或4；

M表示直接连接或C₆-C₁₂芳基；

所述DOPO衍生物单元为如下结构式(IV)表示的磷杂菲氧化物一价基团D和/或结构式(V)表示的磷杂菲硫化物一价基团E：

R³，R⁴独立地为氢、C₁-C₁₅烷基或C₆-C₁₂芳基，每个m独立地为1、2、3或4。

2.根据权利要求1所述的衍生物阻燃剂，其中，所述附加单元为n个M单元、n个M-A单元、n个M-B单元、n个DOPO衍生物单元、n个腈基和/或n个腈基取代DOPO衍生物单元，每个n独立地为整数，且每个n独立地大于等于1、小于等于3。

3.根据权利要求1或2所述的衍生物阻燃剂，其中，所述基本单元A-M-B为如下结构式(i)表示的一价基团：

4.根据权利要求1所述的衍生物阻燃剂，其中，所述衍生物阻燃剂具有如下结构式(1)-(5)中的任一种：

5.权利要求1-4任一项所述的DOPO衍生物阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤1合成席夫碱a，所述席夫碱a具有结构式HO-CH＝N-表示的一价基团的碱性化合物或具有下述结构式(ii)表示的一价基团的化合物；

步骤2利用化合物b和/或化合物c与步骤1得到的席夫碱a反应合成化合物，

其中化合物b为化合物c为R¹，R²独立地为氢、C₁-C₁₅烷基或C₆-C₁₂芳基，每个m独立地为1、2、3或4；

步骤3酯化步骤2得到的合成化合物，得到酯化的化合物，其中，所述酯化为通过乙酸酐和/或乙酸进行酯化反应；

步骤4将步骤3得到的所述酯化的化合物通过酯交换，得到官能化的DOPO衍生物阻燃剂，其中，所述酯交换为通过偏苯三酸酐进行酯交换反应。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述步骤1合成席夫碱a所用原料包括含氨基的化合物、以及含羟基和活性羰基的化合物。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述含氨基的化合物选自对氨基酚，乙二胺，对苯二胺，邻苯二胺，1,3-苯二胺，2-氨基苯酚、3-氨基苯酚和/或三聚氰胺。

8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述含羟基和活性羰基的化合物选自对羟基苯甲醛，3-羟基苯甲醛和/或2-羟基苯甲醛。

9.根据权利要求6所述的方法，其中，所述原料中氨基和活性羰基摩尔比为1:1-1:1.2。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述摩尔比为1:1。

11.根据权利要求6所述的方法，其中，所述步骤1包括以下工序：向原料中加入溶剂甲醇、乙醇、N,N’-二甲基甲酰胺和/或四氢呋喃，在惰性气氛中反应。